秦统一中国后，设南海郡，郡尉任嚣选中了白云山于珠江之间一块负山阻海的地域（在今越秀区域内）作郡治，于前214年筑起番禺城（番禺城的遗址就在越秀区内）。此后，沧海桑田，珠江江岸南移，内湖湮没，河涌淤塞，冲积平原不断增大，番禺城在其后不断各个历史朝代亦不断扩展，如汉朝西拓其城，宋朝多次扩城（筑子城、东、西翼城河雁翅城），明初合宋朝三城墙跨越秀山而过、建十三门，清朝临江砌新城等等。
在2000多年的中国封建社会里，广州城的发展变化主要都是在越秀区域内进行。
越秀区之名始于1950年6月24日（由原西山、德宣和小北3个区合并而成，其范围相当今越秀北部），因区内有羊城名胜越秀山（越秀公园）而得名。
建国以后
1949年10月14日，广州解放。同年12月，广州划为28个区并分别成立区人民政府，今越秀区范围有如下7区：西山区、德福区、靖海区、小北区（大部分）、太平区（部分）和永汉区（部分）。
1950年6月广州28个区合并为16个区，今越秀区范围含当时德越秀区（今越秀区北部）、惠福区、太平区（部分）和永汉区（部分）。
1952年9月，广州重新划分城、郊各区，市统辖东、南、西、北、中、郊和珠江7个区，今越秀区范围，是当时的北区（绝大部分）和中区（一部分）。
1960年7月，中区的8个街道（太平、德成、大新、诗书、一德、解放南、大南、泰康）并入北区，北区改称为越秀。后把永汉南、珠光、德政南、大塘、芳草5个街道划归东山区管辖。
1952年9月24日越秀区与永汉区（部分）、惠福区（部分）合并，称为北区（其范围相当今越秀区的惠福东、西路以北和东山区西南部）。
1960年7月北区与中区的东部合并，统称为越秀区，次年8月，越秀区的东南部划入东山区后，越秀区的辖区沿袭至2005年初。
越秀区的光塔街、纸行街、诗书街、解放南街的范围是乾隆二十一年（1795）以来，分批从北京、天津调粤驻防的八旗兵及其后代世居的范围。怀圣寺一带古籍称为“番坊”，居住着不少唐宋时期来华贸易的阿拉伯人、波斯人的后裔。明代以来，从北方南下的回、满族居民也多集中居住在原小东营寺、南胜寺、濠畔寺一带，故此，越秀区成为广州市少数民族人口最多的城区。
2000年，根据第五次人口普查数据，越秀区辖10个街道的总人口341422人，各街道人口：人民街道34394、大新街道44760、诗书街道39090 、光塔街道32665 、六榕街道39785、东风街道36421、洪桥街道36166、广卫街道32265、北京街道26869、流花街道19007。
据2000年第五次全国人口普查结果显示，越秀区除汉族以外，还有蒙古族、回族、藏族、维吾尔族、苗族、彝族、壮族、布依族、朝鲜族、满族、侗族、瑶族、白族、土家族、哈尼族、傣族、黎族、畲族、哈萨克族、俄罗斯族、鄂伦春族、高山族、水族、纳西族、土族、撒拉族、仡佬族、锡伯族、阿昌族、羌族、塔吉克族、京族等少数民族共4277人，占广州市区内少数民族总人数的3.08%，占全区人口的1.25%。
根据2010年第六次人口普查，越秀区有常住人口1157277人，人口密度为34239人/平方公里，属于广州市人口最稠密地区。
名胜古迹
由于越秀区基本为广州旧城，所以，广州的 历史文物和名胜古迹多聚集在区内。据1997年底统计，越秀区内的历史文物保护单位，国家级的有5处（7个）：光孝寺、怀圣光塔、圣心教堂、广州公社旧址和秦代造船工场遗址、镇海楼、五仙观及岭南第一楼、明代古城墙、“三·二九”起义指挥部旧址和中山纪念堂纪念碑；市级的有22处；粤王井、三元宫、大佛寺、濠畔清真寺、城隍庙、绍武君臣冢、王兴将军墓、庐江书院（何家祠）、海员亭、光复纪念亭、黄埔军校校办事处旧址、广东省财政厅大楼、永安堂、爱群大酒店、东亚酒店、中央银行大楼、解放军进城式检阅台旧址（市府合署）、广州解放纪念雕像合简氏祖祠，越秀山的五羊石像、水塔、四方炮台遗址。此外，还有一批内部控制文物保护单位共有155处，而其中约四分之一分布在越秀区9.16平方公里域内 。
越秀区图册(2)
越秀区图册(2)
北京路
北京路（Beijing Road）地处广州市 中心，是广州城建之始所在地，是历史上最繁华的商业集散地。根据史料和专家考证，北京路、教育路和西湖路周边区域已有或已建成及挖出的历史文化遗地有：秦番禺城遗址、秦汉造船工地遗址、西汉南越国宫署遗址、唐清海军楼遗址、南汉御花园、明大佛寺、明城隍庙、明清大南门遗址、清庐江书院、广州起义纪念馆等十多个朝代的十多个具有较高历史文化价值的文物古迹 。
西汉南越王博物馆
1983年发现的南越国第二代国王赵眜之墓，是岭南地区所发现的规模最大的唯一汉代彩绘石室墓。墓中出土文物一万余件，其中“文帝行玺”金印、玉角杯、错金铭文虎节、印花铜板模、平板玻璃铜牌饰等文物具有重大历史、科学、艺术价值，集中反映了两千年前岭南政治、经济和文化等多方面的内容。南越王墓是中国二十世纪八十年代重大考古发现之一，1996年被列为全国重点文物保护单位 。
镇海楼
镇海楼在越秀山小蟠龙岗上。明洪武十三年（1380年），镇守广州的永嘉侯朱亮祖把宋代的东、西、中三城合而为一，并开拓北城800余丈，城墙横跨越秀山，又在城墙最高处建楼一座，楼高5层，俗称五层楼。民国十七年（1928）重修时，把原来楼内的木结构改为钢筋混凝土结构，砖石砌筑的外墙基本上为明代旧物。
镇海楼被誉为“岭南第一胜概”，先后以“镇海层楼”和“越秀层楼”列为清代和现代的羊城八景之一。广州博物院民国十八年（1929）成立时以该楼为院址，今称广州博物馆。1989年6月广东省政府公布为省级文物保护单位 。
药洲遗址
药洲遗址位于广州市教育路南方戏院北侧。又名九曜园。原是一座南汉御苑。南汉乾亨三年（919），南汉王刘岩在今西湖路、教育路一带，利用原来的天然池沼罚罪民凿长湖五百丈（约合今1600米），史称西湖或仙湖。湖区狭长，北至中山五路，南达惠福东路。湖中建洲，在此炼丹求仙药，故称药洲。湖中有瑰奇怪石多块，美称为九曜石。沿湖有亭、楼、馆、榭，风景甚美。米芾、翁心存、翁方纲、阮元、苏东坡、陈澧等名士曾煮茶景濂堂，泛舟九曜池，为九曜石题诗赋词，刻石立碑，留下了宝贵的石刻。明代列为“羊城八景”之一 。
明城墙遗址
明城墙遗址位于越秀山上。明洪武十三年（1380年），永嘉侯朱亮祖把宋代广州东、西、中三城合为一，并向北扩展，跨越到越秀山，史称旧城。据明黄佐《广东通志》载，当时广州城“周长三千七百九十六丈、高二丈八尺”。有城门、城楼、敌楼、警铺等。“崇祯十三年（1640年）增筑北城，将城墙培高七尺，增厚墙基，并且每隔二十丈置有台阶，以便在城墙上落”。越秀山明代城墙现存总长度为1137米，除镇海楼外，只剩下高度不等的残垣，其他有关建筑已荡然无存。1987年，镇海楼后面连同东、西两侧的城墙已修缮复原，共长180米，雉堞严整，恢复旧观。此遗址于1989年6月广东省政府公布为省级文物保护单位 。
越王井
越王井又名九眼井，井身全部石砌，直径2.1米，九孔。井盖残石及“九眼古井”石碑尚存，但井底已淤积深达7米。据屈大均《广东新语》称，九眼井“相传尉佗（赵佗）所凿。其水力重而味甘，乃玉石之津液。志称佗饮斯水，肌体润泽，年百余岁，视听不衰。”丘逢甲有诗咏曰：“凿井秦人老塞烟，抱孙雄踞海南天，江山不改遗民尽，独坐秋风自品泉。”《通典》谓南海（广州）有天井门，天井即越王井，门是石门。南汉主刘岩曾独占此井，称玉龙泉。宋番禺县令丁伯桂加九孔石井盖，可同时从各孔汲水，不相抵触。至清初，平南王府霸占此井达10年，并在井四周建围墙，派兵把守，出告示曰“有私汲井水者鞭笞四十” 。
中央银行旧址
中央银行旧址在沿江中路193号，是民国十三年(1924年)8月15日孙中山亲手创办的中央银行。中央银行直属国家财政部领导，属下分支机构先后在广州市内设立3个兑换发行处，在广东省内有11个分行。
1993年广州市政府公布为市级文物保护单位，2002年7月广东省政府公布为广东省级文物保护单位 。
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