嚴格點講，波長和顏色是兩個範疇的概念。一個是物理學，一個是生物學。在應用層面混在一起談沒太大問題，要深究背後的原因，就不得不把二者分清了。
物理上，沒有七種光色，只有波長400nm到760nm的電磁波。也沒有混合色，而是一段不同波長分佈的光譜。這可能聽起來像是咬文嚼字，然而不把顏色和波長區分開，就根本玩不轉。比如你說黃色光是混合色嗎？必須是啊，"光學三原色"可沒有黃色什麼事兒。然而波長570納米的單一頻率黃色光咋也是黃的呢？亂了……亂了……
顏色，是一種生理上的反應，是視覺神經對某種光譜的一種反饋。人眼只有三種視錐細胞，對顏色的分辨能力有限，無數種光譜的"黃光"看起來都一樣，於是我們把它們都取名叫作"黃色"。我們的大腦把很多很多不同的反饋都取了名字，於是就有了赤橙黃綠藍靛紫。如果是另一個物種來定義顏色，那麼就會完全不一樣，對於我們兩種不同的顏色可能是同一種，而我們看起來沒任何差別的也可能是完全不同的兩個顏色。
至於"白光"也不是確定某種光，而是能一種感受的某類光。下面分別是太陽光、白光LED、手機屏幕，完全不同的三種光譜，它們都能引起同樣的視覺感受，所以都是"白光"。
基礎知識鋪墊完畢，下面回答題主的問題，"白光"為什麼如此特殊呢？
白光的特殊性，還是由人來決定的，或者說地球的環境決定的。生物感官有一個特性，就是儘可能把一個穩定的、基礎性的值濾掉，或者說"適應"掉，更多的去關注那些變化的、差異性的東西。比如溫度是一個連續的物理量，然而人感覺到的是冷或者熱；含鹽量是一個連續物理量，但是人們感覺的是鹹或者淡。
視覺也一樣，我們生活的星球，主要的光源是太陽光，所以我們將太陽光譜作為一種"基準值"，或者說色覺的"零點"。當"綠色"成分比這個"零點"多，說明那個橘子還很酸，"橙色"成分多，說明它已經甜美多汁了。這才是題主提出的問題——為什麼直覺上認為"白光"是"沒有顏色"的，或者說，我們把"正常的"環境光源的感受定義為"白光"。就像人們覺得20攝氏度是"不冷不熱"一樣。
這個"零點"不是固定的，就像我們吃慣鹹的口味會變，早上一拉窗簾覺得亮瞎眼一樣。"白光"這個感受也不是一個固定值，攝影上叫白平衡，生活上我們看多了紅色看白牆都發綠。這是因為我們生活的環境，自然環境光的光譜也是多變的。日落前後，環境色溫可以從2000K到10000K，所以，人類的眼睛也有相當寬的適應範圍，以便在黃昏時分不會失去正常辨別色彩的能力。
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