出征前，法國王子訂購了一套精美的盔甲，這是專門為貞德纖細身材所製作的，另外還為她製作一面戰旗，由閃亮的白色絲綢製成，旗上中間彩繪著基督，兩側則是天使。
在出徵前的數週準備期間，貞德得到了訓練的機會，之前她只操弄過菜刀，現在她需要快速的掌握殺人的武器。貞德的訓練項目包括練習騎馬、習慣盔甲以及對要參加的戰爭有更多瞭解。
面對戰前的訓練，貞德表現的和剛到希農時同樣不耐煩，她急切的向英國人發起了挑戰。
在挑戰信中，貞德以上帝之名與英國國王交談，她直言不諱的說道：“我是上帝從天國派來的女僕，交出你所侵犯法國奧爾良城的鑰匙。英國國王！如果你不按我說的去做，作為軍事指揮，我會找到你的人，無論在法國哪裡，無論是否願意，我都會讓他們離開，如果他們不遵命，我會下令殺掉他們”。
挑戰信發出後不久，貞德就帶領著她的軍隊沿著盧瓦爾河出發前往奧爾良，1429年4月26日，貞德帶領的軍隊接近了這座名為奧爾良的城鎮，英國軍隊第一次看到這位披甲少女。
對英國人來說，這位被法國士兵夾在中間的女扮男裝騎兵，可能是一位下流的妓女，他們恥笑法國人已經走投無路了，還大嚷道“王子竟然讓一名妓女參加戰鬥，難道法國已經沒有男人了嗎？”但是英軍會很快發現，這位名不見經傳的村妞將很快奪回奧爾良的歸屬權。
當時英軍兵力不夠，無法對奧爾良實施全面的封鎖，貞德發現了英軍防守的漏洞，溜進了奧爾良城中。
奧爾良的市民欣喜若狂，貞德像上帝的天使降臨一般受到了熱烈的歡迎，當她騎馬穿過奧爾良街道時，激動的人群伸手觸摸她。貞德對城中寄予希望的人報以微笑，但是看著眼前破敗的城鎮和苦難的人民，貞德心中早已怒火中燒，她渴望立刻向英軍發起進攻。
大戰一觸即發，在這關鍵的時刻，法國王子卻出現了可恥的退縮，這位王子反悔了，他懷疑貞德的奇蹟無法實現，反而會讓他的部隊死無葬身之地。隨後法國王子命令事先答應貞德的後續部隊回到營地待命，留在奧爾良城鎮中的貞德很快發現自己處於孤立無援的狀態，沒有軍隊來進行承諾的解圍。
貞德在城鎮中只有乾著急，她爬上城牆向英國人大聲喊叫，命令他們向上帝投降，但她得到的回應全是英軍的辱罵，英國人傲慢的說：“我們絕對不向妓女和她的皮條客認輸”。
王子的遲疑讓貞德進退兩難，面對鎮上人民的其他，貞德想立刻拯救他們，但是沒有軍隊的幫助，即使她自詡上帝的使者，此時也束手無策。反覆思考下，她溜出了奧耳良鎮，接下來她準備祈求王子將軍隊重新送回來。
法國王子內心渴望貞德真的是上帝的使者，但是又擔心萬一戰敗自己會一無所有，所以一直處於猶豫不定的狀態，貞德對他的勸說長達四天。最後貞德祈求王子給她一個機會，這樣她才能證明她是上帝派來的使者。
時間到了1429年5月6日，貞德再次獲得了軍隊，緊接著她打響了奧爾良的戰鬥。
戰鬥進行的時候，貞德一馬當先，雖然她過去沒有任何的從軍經驗，但是她始終衝在隊伍的最前面，用她的戰旗鼓舞法國的士兵。
戰場避免不了死亡，貞德在戰鬥過程中第一次見到了死人，她在士兵面前保持著堅毅，但是當天晚上她的心情十分抑鬱，在記載中，貞德沒有吃當天的晚飯。
第二天，貞德再次寫信給英國人，要求他們投降， 她把信綁在箭上射到了英軍陣營，箭落地之時，貞德聽到了遠方英軍陣營傳來的喊聲，“阿馬尼亞克妓女的來信”英軍士兵舉起信件不停的喊叫。
但是當時的形勢已經對英軍十分不利，他們的辱罵並沒有對貞德造成影響，反而讓貞德堅定了信心，她決定了通過戰鬥的方式逼迫英軍逃走或投降。
同年5月7日，英軍的清算之日到來，圍繞奧爾良鎮的英法決戰爆發。幾天的戰鬥下來，貞德逼迫英軍退守到了奧爾良鎮的一座防禦塔中，當時的歐洲人稱之為“角塔”，貞德只要端掉角塔，英國對奧爾良的圍困將會被接觸。
黎明到來，貞德帶領法國士兵祈禱後，立刻發起了對角塔的進攻，阿馬尼亞克的士兵頂著英國如雨般的投擲武器向角塔逼近，起到的效果極其猥瑣，並且傷亡數字驚人。
幾個小時過後，貞德仍舊在催促著阿馬尼亞克士兵發起進攻，這時，突然一隻箭直擊貞德的肩部，看到貞德血流如注，士兵們動搖了，他們擔心這代表著上帝否認了貞德。
令人驚訝的是貞德沒有去處理傷口，而是在戰場上繼續揮舞戰旗，並帶領士兵向前推進到了角塔下的壕溝。
阿馬尼亞克士兵士氣大漲，他們跟著貞德如海浪般一波又一波的衝擊著角塔，恐懼突然籠罩著角塔中的英國人。英軍的指揮失足，全副武裝的掉進入河中，指揮被淹死的消息很快在英軍中傳播開，恐慌造成英軍無法有序迎敵。
日落時分，貞德贏得了這場著名的勝利，七個月的奧爾良之圍，貞德用四天的時間就解了圍，現在再也沒有人懷疑她是上帝的使者。
當時的平民稱呼貞德為聖凱瑟琳降世，貞德也逐漸適應了這種聲望。2月她只是一名鄉下姑娘，到6月她已經成為了上帝在世間的使者，這一切沒有讓貞德迷失，相反貞德完成使命的決心更加強烈。
奧爾良的勝利向世人彰顯了她作為上帝使者的身份，現在的貞德準備為法國王子加冕，
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