出征前，法国王子订购了一套精美的盔甲，这是专门为贞德纤细身材所制作的，另外还为她制作一面战旗，由闪亮的白色丝绸制成，旗上中间彩绘着基督，两侧则是天使。
在出征前的数周准备期间，贞德得到了训练的机会，之前她只操弄过菜刀，现在她需要快速的掌握杀人的武器。贞德的训练项目包括练习骑马、习惯盔甲以及对要参加的战争有更多了解。
面对战前的训练，贞德表现的和刚到希农时同样不耐烦，她急切的向英国人发起了挑战。
在挑战信中，贞德以上帝之名与英国国王交谈，她直言不讳的说道：“我是上帝从天国派来的女仆，交出你所侵犯法国奥尔良城的钥匙。英国国王！如果你不按我说的去做，作为军事指挥，我会找到你的人，无论在法国哪里，无论是否愿意，我都会让他们离开，如果他们不遵命，我会下令杀掉他们”。
挑战信发出后不久，贞德就带领着她的军队沿着卢瓦尔河出发前往奥尔良，1429年4月26日，贞德带领的军队接近了这座名为奥尔良的城镇，英国军队第一次看到这位披甲少女。
对英国人来说，这位被法国士兵夹在中间的女扮男装骑兵，可能是一位下流的妓女，他们耻笑法国人已经走投无路了，还大嚷道“王子竟然让一名妓女参加战斗，难道法国已经没有男人了吗？”但是英军会很快发现，这位名不见经传的村妞将很快夺回奥尔良的归属权。
当时英军兵力不够，无法对奥尔良实施全面的封锁，贞德发现了英军防守的漏洞，溜进了奥尔良城中。
奥尔良的市民欣喜若狂，贞德像上帝的天使降临一般受到了热烈的欢迎，当她骑马穿过奥尔良街道时，激动的人群伸手触摸她。贞德对城中寄予希望的人报以微笑，但是看着眼前破败的城镇和苦难的人民，贞德心中早已怒火中烧，她渴望立刻向英军发起进攻。
大战一触即发，在这关键的时刻，法国王子却出现了可耻的退缩，这位王子反悔了，他怀疑贞德的奇迹无法实现，反而会让他的部队死无葬身之地。随后法国王子命令事先答应贞德的后续部队回到营地待命，留在奥尔良城镇中的贞德很快发现自己处于孤立无援的状态，没有军队来进行承诺的解围。
贞德在城镇中只有干着急，她爬上城墙向英国人大声喊叫，命令他们向上帝投降，但她得到的回应全是英军的辱骂，英国人傲慢的说：“我们绝对不向妓女和她的皮条客认输”。
王子的迟疑让贞德进退两难，面对镇上人民的其他，贞德想立刻拯救他们，但是没有军队的帮助，即使她自诩上帝的使者，此时也束手无策。反复思考下，她溜出了奥耳良镇，接下来她准备祈求王子将军队重新送回来。
法国王子内心渴望贞德真的是上帝的使者，但是又担心万一战败自己会一无所有，所以一直处于犹豫不定的状态，贞德对他的劝说长达四天。最后贞德祈求王子给她一个机会，这样她才能证明她是上帝派来的使者。
时间到了1429年5月6日，贞德再次获得了军队，紧接着她打响了奥尔良的战斗。
战斗进行的时候，贞德一马当先，虽然她过去没有任何的从军经验，但是她始终冲在队伍的最前面，用她的战旗鼓舞法国的士兵。
战场避免不了死亡，贞德在战斗过程中第一次见到了死人，她在士兵面前保持着坚毅，但是当天晚上她的心情十分抑郁，在记载中，贞德没有吃当天的晚饭。
第二天，贞德再次写信给英国人，要求他们投降， 她把信绑在箭上射到了英军阵营，箭落地之时，贞德听到了远方英军阵营传来的喊声，“阿马尼亚克妓女的来信”英军士兵举起信件不停的喊叫。
但是当时的形势已经对英军十分不利，他们的辱骂并没有对贞德造成影响，反而让贞德坚定了信心，她决定了通过战斗的方式逼迫英军逃走或投降。
同年5月7日，英军的清算之日到来，围绕奥尔良镇的英法决战爆发。几天的战斗下来，贞德逼迫英军退守到了奥尔良镇的一座防御塔中，当时的欧洲人称之为“角塔”，贞德只要端掉角塔，英国对奥尔良的围困将会被接触。
黎明到来，贞德带领法国士兵祈祷后，立刻发起了对角塔的进攻，阿马尼亚克的士兵顶着英国如雨般的投掷武器向角塔逼近，起到的效果极其猥琐，并且伤亡数字惊人。
几个小时过后，贞德仍旧在催促着阿马尼亚克士兵发起进攻，这时，突然一只箭直击贞德的肩部，看到贞德血流如注，士兵们动摇了，他们担心这代表着上帝否认了贞德。
令人惊讶的是贞德没有去处理伤口，而是在战场上继续挥舞战旗，并带领士兵向前推进到了角塔下的壕沟。
阿马尼亚克士兵士气大涨，他们跟着贞德如海浪般一波又一波的冲击着角塔，恐惧突然笼罩着角塔中的英国人。英军的指挥失足，全副武装的掉进入河中，指挥被淹死的消息很快在英军中传播开，恐慌造成英军无法有序迎敌。
日落时分，贞德赢得了这场著名的胜利，七个月的奥尔良之围，贞德用四天的时间就解了围，现在再也没有人怀疑她是上帝的使者。
当时的平民称呼贞德为圣凯瑟琳降世，贞德也逐渐适应了这种声望。2月她只是一名乡下姑娘，到6月她已经成为了上帝在世间的使者，这一切没有让贞德迷失，相反贞德完成使命的决心更加强烈。
奥尔良的胜利向世人彰显了她作为上帝使者的身份，现在的贞德准备为法国王子加冕，
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