寇凖出生於961年。先世曾居太原太谷昌平鄉，後移居華州下邦。寇凖出身於名門望族，其遠祖蘇岔生曾在西周武王時任司寇。父親寇湘於後晉開運年間考中進士甲科，後應詔任魏王記室參軍，因屢建功勳，被封為國公，追贈官職至太師尚書令。寇凖天資聰明，勤奮好學。
980年，19歲的寇凖考中進士。宋太宗選取進士，往往到殿前的平臺親自看望提問，年紀輕的人往往不予錄用。有人教寇凖增報年齡，寇凖說：“我剛剛準備要踏上仕途，怎麼可以欺騙陛下呢？”後來考取了，被授官大理評事，被派往歸州巴東任知縣，任滿改任成安知縣。
989年，寇凖曾奏事殿中，大膽進諫。由於忠言逆耳，宋太宗聽不進去，生氣地離開了龍座，轉要回內宮。寇凖卻扯住宋太宗的衣角，勸他重新落座，聽他把話講完。事後，宋太宗十分讚賞寇凖，高興地說：“我得到寇凖，像唐太宗得到魏徵一樣。”
由於敢於直言，從諫如流的宋太宗任命寇凖為左諫議大夫等職務，開始直接參預北宋朝廷的軍國大事。
宋太宗一直未立皇儲。宋太祖駕崩後，其子德昭未能繼位，宋太宗以皇弟身分踐祚，並且宋太祖之死還有“燭影斧聲”之謎，也就是說宋太宗有殺兄奪位之嫌。因此宋太宗傳位，就面臨兩個選擇：立自己的兒子，還是立太祖的兒子。當時一般大臣都諱言立儲一事。大臣馮拯曾上疏請立皇儲，被太宗貶到嶺南。從此朝野上下很少有人再敢議論此事。宋太宗便向寇凖問起應立誰為皇太子。寇凖說：“為天下選擇國君，不能與后妃、中官（宦官）商量，也不能與近臣謀劃；應選擇眾望所歸者立為太子。”宋太宗低頭想了好久，屏退左右的人，輕聲問道：“襄王怎麼樣？”寇凖心中暗喜，便順水推舟地說：“知子莫若父。陛下既然認為襄王可以，就請決定吧。”第二天，宋太宗便宣佈襄王趙恆為開封尹，改封壽王，後立為皇太子。
997年宋太宗駕崩，太子趙恆繼位，即宋真宗，寇凖任尚書工部侍郎，宋真宗很早就想讓寇凖做宰相，（只是）擔心他性格剛直，難於獨自擔任。
寇凖做宰相，選拔人才不講門第，喜歡進用出身貧寒而有真才的人。在奸臣王欽若等人攻擊下，1006年寇凖被免去相職，到陝州去做知州。
1019年，丁謂主動邀請寇凖回朝再當宰相。丁謂對寇凖先後施展了兩套陰謀。起初他一心想把寇凖拉為同黨。在一次宴會上，寇凖的鬍鬚沾了些菜湯，丁謂馬上起身為寇凖擦須。寇凖不但不領情，反而十分惱火，當場訓斥丁謂有失大臣之體。丁謂惱羞成怒，發誓要報復寇凖。宋真宗得風溼病後，劉皇后參預朝政，凡事皆問丁謂。後丁誣告寇凖導致再次罷相，被逐出京城。
寇凖年輕時曾寫詩“到海只十里，過山應萬重。”一語成讖，最後卒於東南門至海岸只有十里遠的雷州，遠離家鄉萬里。
寇凖再次罷相後，丁謂當了宰相，將寇凖一貶再貶。
1023年，寇凖在雷州任所憂病交加，臥倒在床。此時，他以《病中詩》為題，賦詩一首：“多病將經年，逢迎故不能。書惟看藥錄，客只待醫僧。壯志銷如雪，幽懷冷似冰。郡齋風雨後，無睡對青燈。”
九月，寇凖病故於雷州，妻子宋氏奏乞歸葬故里，宋仁宗准奏。但因所撥費用有限，靈柩運至中途，錢已用完，只得寄埋鞏縣。1033年十一月，宋仁宗為他昭雪，歸葬下邽。敕令恢復寇凖太子太傅、萊國公，贈中書令，諡號“忠愍”。
寇凖代表作：
1.詠華山/寇凖七歲作
只有天在上，更無山與齊。舉頭紅日近，回首白雲低。
2.春日登樓懷舊/寇凖
高樓聊引望，杳杳一川平。遠水無人渡，孤舟盡日橫。
荒村生斷靄，深樹語流鶯。舊業遙清渭，沉思忽自驚。
舊業遙清渭:多麼像遙遠清澈的渭水之濱的家鄉。（清渭濁涇）
3.夏日/寇凖
離心杳杳思遲遲，深院無人柳自垂。
日暮長廊聞燕語，輕寒微雨麥秋時。
（罷相時離京心情悠然遲鈍）
4.江南春/寇凖
杳杳煙波隔千里，白蘋香散東風起。
日落汀洲一望時，柔情不斷如春水。
5.書河上亭壁/寇凖
岸闊檣稀波渺茫，獨憑危檻思何長。
蕭蕭遠樹疏林外，一半秋山帶夕陽。
6.柳/寇凖
曉帶輕煙間杏花，晚凝深翠拂平沙。
長條別有風流處，密映錢塘蘇小家。
【網上翻譯難以達詁。自悟】夜晚深綠色枝條輕撫廣闊沙原（不能譯為拂去柳條上的沙土。如此太牽強）柳枝另有風雅瀟灑的地方，那就是密密掩映著錢塘美女蘇小小的墳塋。
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