畫家葉歌蕊在畫室作畫，畫的是一個在烈焰中跳舞的女性，畫作突然起火，迅速把畫室點燃，路過的市民都來圍觀救火，看到葉歌蕊在烈焰中翩翩起舞。
路垚(胡一天 飾)沒錢交房租，走投無路，只好來找喬楚生(張雲龍 飾)，答應可以接任何案子，想盡快把房租交上，喬楚生就把葉歌蕊畫室著火的案子交給他，路垚不敢耽擱，立刻來到被燒的畫室排查，畫室的門窗是從裡面反鎖的，最先起火的地方是畫架附近，畫室裡基本上都是畫具、顏料、擺件，暫時發現沒有任何異常。畫室起火時只有死者一人，沒有他人進出，地面上的腳印都是後來救火的群眾留下的，目擊證人眾多，證詞可信。
路垚讓喬楚生按照殺人案的標準給他結賬，喬楚生滿口答應，路垚才肯說出自己的判斷，葉歌蕊是自殺，這和法醫鑑定地結果一模一樣，喬楚生只好按照自殺結案。
第二天，喬楚生讓薩利姆來叫路垚，葉歌蕊的未婚夫薛瓊來巡捕房報案，他不相信葉歌蕊自殺，因為葉歌蕊已經買好了去嶺南寫生的車票，而且他們下個月就要結婚了，請柬都發出去了。薛瓊沒有察覺到葉歌蕊有任何異常，他跪求喬楚生查明真相，路垚懷疑葉歌蕊經常畫烈火中的女性這樣的畫，入戲太深，薛瓊堅決否認，並且不相信葉歌蕊有那種勇氣選擇這麼極端的方式自殺。路垚詢問得知薛瓊在案發當時在蘇北老家探親。
路垚和喬楚生再次來到葉歌蕊的家裡排查，發現陳設很簡陋，可她用的化妝品卻價值不菲，路垚還發現葉歌蕊按照時尚雜誌上的款式自己做衣服，桌上還有一本案發當日出版的時尚雜誌，路垚覺得葉歌蕊是一個愛好打扮在意容貌的女人，喬楚生也斷定葉歌蕊不會自殺。
白幼寧(肖燕 飾)也查明葉歌蕊生前很清貧，畫作一文不值，可她選擇自焚的方式死後，就以殉道者的身份立刻走紅，緊接著畫作價格飛漲，唯一收益的就是收藏她畫作的猶太人雷蒙德。
路垚想去找雷蒙德瞭解情況，喬楚生堅決不去，讓薩利姆陪他們倆前往。路垚一行三人來到雷蒙德的住處，得知他去雲遊四海了，看到菸灰缸裡有新抽的菸灰，說明他剛離開不久，垃圾桶裡有一個寫有私人會所清遠閣標誌的信封，路垚斷定雷蒙德就在清遠閣，可這裡需要請柬才能進去，他拜託喬楚生帶他去清遠閣。
雷蒙德正在清遠閣拍賣葉歌蕊畫作，喬楚生一進門就直截了當要帶雷蒙德去巡捕房，可是沒有逮捕令，雷蒙德不肯跟他回去。
突然展廳裡著大火，客人們嚇得四散奔逃，路垚和喬楚生趕忙進去查看，展出的畫作損壞嚴重，只有一幅完好無損，當場就有人出高價想買這幅畫作，雷蒙德口口聲聲稱這是最後一幅，想趁機哄抬高價，喬楚生當場從他手指縫裡查出殘留的松香，認定雷蒙德縱火，以此來提高畫價。
喬楚生把雷蒙德抓到巡捕房突審，並拿出他縱火的證據，畫作四周撒了易燃的松香和雷蒙德手指縫裡的成分一樣。雷蒙德百般狡辯，陸垚讓他交代殺人的罪行，雷蒙德拒不回答，陸垚只好把他先關起來，喬楚生讓路垚趕緊查找證據，只要順利破案，就幫他支付一年的房租。
路垚帶喬楚生再次來到葉歌蕊的畫室，發現紅色顏料很奇怪，從顏色和質地判斷是氧化汞，顯然是被人調換的，就是想神不知鬼不覺置葉歌蕊於死地，路垚還發現畫室鏡子、玻璃、金屬擺件的位置很奇怪，他打開手電測試，光被鏡子和玻璃折射到畫布上，喬楚生終於明白兇手是利用特定時段的太陽光折射到有助燃劑的畫布上，製造葉歌蕊自殺的假象，路垚還分析出葉歌蕊火中跳舞是因為汞中毒產生的幻覺所致。
薩利姆在畫室的樓頂上發現一顆進口雪茄煙頭，和雷蒙德抽的牌子一模一樣，而且樓下的小販也在案發當日看到雷蒙德出現在畫室附近。喬楚生派薩利姆去百貨商場查雪茄的銷售記錄，他和路垚立刻回巡捕房提審雷蒙德，在人證物證面前他依舊死不認罪。
喬楚生把薛瓊叫到巡捕房，把葉歌蕊僅剩的那一幅叫“火吻”的畫作交給他，薛瓊剛走，薩利姆就拿出來雪茄的銷售記錄，上面竟然有薛瓊的名字，路垚覺得很不對勁，喬楚生也覺得他有可疑。
喬楚生扣押薛瓊，當面揭穿他利用雷蒙德殺死葉歌蕊，然後把葉歌蕊的畫作據為己有大發橫財，薛瓊矢口否認。
而路垚很快查到葉歌蕊真的是自殺，她生前在畫室做過無數次借光助燃的試驗，導致牆上有很多黑點。葉歌蕊其實早就查出自己身患絕症，但受僱於雷蒙德，雷蒙德對她要求苛刻，導致她的生活入不敷出，沒錢治病，緊接著她就想出了自焚的辦法，事先打電話把雷蒙德約到畫室，想嫁禍於他，還想讓遺作大火，藉此給心愛的人薛瓊留下一大筆財富。薛瓊聽完路垚的分析，傷心地嚎啕大哭。
此案完結！(《民國奇探》其他案件還會繼續分享，還請大家多多支持，謝謝)
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