徐熙媛，1976年10月6日出生於臺灣省臺北市，中國臺灣女演員、歌手、主持人、作家。徐熙媛在戲中的裝扮有一種從骨子裡散發出來的氣質，乾乾淨淨，輕盈俏麗。
徐熙媛畢業於華岡藝校戲劇科，與妹妹徐熙娣以“SOS”的名義發行首張唱片《佔領年輕》。在出版數張專輯後，因SOS的藝名著作權和經紀合約問題，被迫禁止出版有聲品。在法令限制下，她與妹妹徐熙娣以ASOS名義轉戰臺灣主持界，主持八大電視GTV綜合臺的娛樂新聞節目《娛樂百分百》。
早期以主持節目和歌唱事業為主，17歲憑藉歌曲《十分鐘的戀愛》出道，後與妹妹徐熙娣組成“ASOS”歌唱組合，兩人同時主持八大電視GTV綜合臺的“娛樂百分百”綜藝節目。
2000年，出演青春偶像劇《流星花園》，在劇中飾演“杉菜”一角。該於2001年在臺灣首播，2002年上映之後以平均收視6.99成為臺灣電視劇收視第四，同年《流星花園》在中國內地播出。
2004年大S與劉燁拍攝了她的電影處女作《疑神疑鬼》。同年她與F4中的周渝民合作主演臺灣偶像劇《戰神》，倆人在該劇中擔任男女主角。
2005年，大S自己創作的《美容大王》一書在中國內地、臺灣上市出售。據統計《美容大王》在內地、臺灣熱賣並已突破80萬本。2006年5月26日，參演臺灣驚悚電影《詭絲》，該影片入圍戛納電影節“官方正式觀摩影片”單元。
2007年，與羅志祥共同出演偶像劇《轉角遇到愛》，該劇獲得年度合拍偶像劇領域的“收視冠軍”；同年其創作的書籍《美容大王2·揭發女明星》出版發行；該年，大小S再次合作主持美食節目《大小愛吃》，10月因小S待產停播，2008年3月12日重新復出進棚錄製。
2008年在動作電影《保持通話》中徐熙媛飾演單親媽媽Grace王海晴，併入圍第28屆香港電影金像獎之最佳女主角獎；2008年5月參演愛情電影《愛的發聲練習》，在劇中飾演女主角小貓；同年7月5日，與陶晶瑩、徐熙娣、侯佩岑共同主持第19屆臺灣金曲獎流行類頒獎典禮。
2009年，出演主演喜劇電影《大內密探零零狗》。3月15日，出演偶像劇《泡沫之夏》，片中飾演尹夏沫。6月獲善待動物組織網站，公佈成為《2009年亞洲最性感素食女藝人》。7月20日臺灣偶像劇《泡沫之夏》殺青，劇中主演大S、黃曉明等參加劇組21日在臺北舉辦的殺青酒會。
2010年4月1日參演由任賢齊、羅家英等主演的動作喜劇古裝片《龍鳳店》。8月1日與劉德華、鄭伊健等明星接拍影片《未世錄》。8月12日，出演古裝喜劇片《龍鳳店》；11月接拍民國武俠電影《大武生》，飾演席木蘭。
2011年7月12日，參與拍攝歌手蘇見信的MV《黎明之前》；9月5日，大S與電影主創韓庚、吳尊、洪金寶、劉謙在北京出席《大武生》首映禮。
2012年6月21日參演的影片《車手》在香港連續2周榮獲票房冠軍。12月美國電影網站《TC Candler》公佈年度全球“百大最漂亮面孔女星”，徐熙媛入圍榜單，名列89。
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