玄冥教
唐朝末年，梁王朱溫殺死唐昭宗李曄，扶持傀儡皇帝李祚登基，三年後又逼其禪位，建立大梁朝，定都開封。朱溫沒有統一天下的實力，害怕別的割據勢力奪走自己的基業，於是很早就命令長子朱友珪組織玄冥教，職能是刺探情報和誅殺異己。號稱天下第一暗殺組織，行事詭秘，武功邪門，等級森嚴，好裝神弄鬼。朱友珪武功高強，改裝易容，隱藏身份成為玄冥教首領——冥帝。冥帝受命於朱溫，為其羽翼，暗裡扶植黨羽，以奪帝位。
冥帝：朱友珪
朱友珪
玄冥教首領。朱溫的兒子，年近不惑，外型像個小孩，只因自幼練邪功走火入魔，變成侏儒身材。娶了一個名存實亡的媳婦，命其服侍朱溫實為監視。為人陰險狡詐、冷酷無情、只在乎實力。
後於焦蘭殿與不良帥袁天罡正面交戰，儘管武功為大天位，但是敵不過袁天罡百年功力，被其廢掉武功，交由李星雲處置，李星雲沒有殺他，但自認為作為大梁皇帝，應有皇帝尊嚴，不願苟且偷生，自盡而亡。
武功：九幽玄天神功下卷《玄天》
內力：大天位
鬼王：朱友文
朱友文
朱溫次子朱友文，名號“鬼王”。朱溫次子，三十五歲，面黑、赤發、虯髯，身材偉岸，英氣逼人，武功高強。在教中地位頗高，地位介於冥帝朱友珪和孟婆之間，實力深不可測。
由於在爭鬥中，被門徒黑白無常給出賣，告知了朱友珪閉關之地。朱友珪便趁他練功之時，闖入秘洞，破壞了他的修煉，使得他練功出錯，受了內傷。導致功力大減不敵朱友珪，被其打敗，關押在焦蘭殿地下的牢房中，過著不見天日的日子。
朱友珪死後，血流進了地牢，為他解開了封印，使他獲得了自由。
武功：九幽玄天神功上卷《九幽》
內力：大天位之上
鍾馗：鍾小葵
鍾小葵
大梁末帝朱友貞的近身護衛，身著一襲紅色勁裝，少女模樣，不苟言笑，眼神凌厲，舉止幹練。觀其相貌，不過十幾歲少女模樣。
武器：冥水絲
武功：冥水掌
內力：中天位
孟婆：石瑤
石瑤
孟婆在玄冥教中身居高位，是冥帝朱友珪的智囊，也是黑白無常的靠山，同時也是朱溫安插在朱友珪身邊監視他的人。真實身份是被不良帥袁天罡安插在玄冥教中的臥底，本命“石瑤” ，真面目是一個如花似玉的美人，和朱友貞已故的母親十分相似。被不良帥派出，再次潛入了玄冥教，被朱友貞看上收為貼身侍女。
身份：副首領
武器：幻龍杖
內功：中天位
水火判官：楊焱、楊淼
楊焱
楊焱（火判官）
玄冥教水火判官中的火判官，與楊淼並列為孟婆副手，性如烈火。真實身份為朱友貞派去玄冥教潛伏的臥底。
武器：雙鐮刀
武功：伏陽神功
內力：中天位
楊淼
楊淼（水判官）
玄冥教水火判官中的水判官，與楊焱並列為孟婆副手，陰沉似水。真實身份為朱友貞派去玄冥教潛伏的臥底。
武器：三叉戟
武功：玄陰神功
內力：中天位
五大閻君：蔣仁杰、蔣崇德、蔣玄禮、蔣元信、蔣昭義
蔣仁杰
蔣仁杰（仁聖閻君）
玄冥教、北嶽恆山分舵舵主，五大閻君之首，外表，平均，為人沉穩幹練，足智多謀，忠肝義膽。後梁滅唐時，親手殺害了唐昭宗李曄。李星雲出山後，接到五弟蔣昭義的傳書來到玄冥教渝州分舵，卻聽聞了蔣昭義被李星雲殺害的消息，悲痛萬分。最後，被黑白無常活活吸乾內力而死。
武功：金鋒掌
內力：大星位巔峰（接近小天位）
蔣崇德
蔣崇德（崇聖閻君）
玄冥教、中嶽嵩山分舵舵主，五大閻君排行第二，外表、矮子，沉默寡言，對蔣仁杰忠心耿耿。後梁滅唐時，親手殺害了唐昭宗李曄。李星雲出山後，接到五弟蔣昭義的傳書來到玄冥教渝州分舵，卻聽聞了蔣昭義被李星雲殺害的消息，與另外三位閻君共同前往劍廬，欲尋李星雲報仇，最終卻被李星雲挫敗。後從溫韜處得知蔣昭義被害真相前往尋找黑白無常復仇，不料卻被黑白無常反殺吸盡內力。
武功：玄冰掌
內力：大星位
蔣玄禮
蔣玄禮（玄聖閻君）
玄冥教、西嶽華山分舵舵主，五大閻君排行第三，外表、瘦子，剛愎自用，貪淫好色。後梁滅唐時，親手殺害了唐昭宗李曄。李星雲出山後，接到五弟蔣昭義的傳書來到玄冥教渝州分舵，卻聽聞了蔣昭義被李星雲殺害的消息，與另外三位閻君共同前往劍廬，欲尋李星雲報仇，最終卻被李星雲挫敗，最後因一時貪色，被張子凡發射的晉星刺射穿太陽穴而死。死後，黑白無常將其屍體拖到玄冥教渝州分舵吸乾了內力。
武功：黑龍掌
內力：大星位
蔣元信
蔣元信（元聖閻君）
玄冥教、東嶽泰山分舵舵主，五大閻君排行第四，外表、高大，急脾氣，好色。後梁滅唐時，親手殺害了唐昭宗李曄。李星雲出山後，接到五弟蔣昭義的傳書來到玄冥教渝州分舵，卻聽聞了蔣昭義被李星雲殺害的消息，與另外三位閻君共同前往劍廬，欲尋李星雲報仇，最終卻被李星雲挫敗。後從溫韜處得知蔣昭義被害真相前往尋找黑白無常復仇，不料卻被黑白無常反殺吸盡內力。
武功：憾山掌
內力：大星位
蔣昭義
蔣昭義（昭聖閻君）
玄冥教、南嶽衡山分舵舵主，五大閻君排行第五，外表、肥胖，脾氣暴烈，極易動怒。
後梁滅唐時和四個哥哥一起殺死唐昭宗李曄。李星雲出山後，第一個趕到渝州分舵，得知道黑白無常辦事不利之後，重重地嚴懲了黑白無常，更仗勢欺人對黑白無常又打又罵，被他們兄妹倆記恨。
最後黑白無常乘其不備將其殺害，吸乾了他的功力。
武功：炎龍掌
內力：大星位
黑白無常：常昊靈、常宣靈
常昊靈
常昊靈（黑無常）
玄冥教黑白無常中的黑無常，直屬孟婆，掌中含有致命屍毒，性格心狠手辣、詭計多端、只有在妹妹常宣靈的面前，才會展現出溫柔的一面。
多年前，曾是鬼王朱友文的弟子，卻為了保命，而背叛了朱友文，投靠了朱友珪，與其一起暗算了朱友文，將他關押在了焦蘭殿地下的牢房中。
性格：心狠手辣、陰險狡詐、深謀遠慮、草菅人命，唯獨對妹妹常宣靈真心真意，護愛有加。
武學：千屍萬毒掌、玄冥大法
內力境界：中星位（第一季出場）→小天位（吸收蔣氏兄弟內力）→中星位（被李星雲的華陽針法散掉內力，屍毒為小天位）→小天位（第二季服下鬼王的玄冥血丹後恢復七成）
常宣靈
常宣靈（白無常）
玄冥教白無常，朱溫手下常進將軍，多年前相繼收養孤兒兩人收為徒弟傳授武藝，並以二人隨自己的“常姓”，分別取名昊靈、宣靈。後來常將軍戰死，師兄妹二人被冥帝收編，是為玄冥教黑白無常。此二人直屬孟婆，掌中含有致命屍毒，前者陰狠狡詐後者狂傲張揚。
玄冥教黑白無常中的白無常，直屬孟婆，掌中含有致命屍毒，性格心狠手辣、詭計多端、只有在哥哥常昊靈的面前，才會展現出溫柔的一面。
性格：心狠手辣、陰險狡詐、狂妄自大、草菅人命，唯獨對哥哥常昊靈真心真意，護愛有加。
武學：千屍萬毒掌、玄冥大法
內力境界：中星位（第一季出場）→小天位（吸收蔣氏兄弟內力）→中星位（被李星雲的華陽針法散掉內力，屍毒為小天位）→小天位（第二季服下鬼王的玄冥血丹後恢復七成）
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