她的一生过得不错，虽是政治联姻，但与丈夫的感情很好，后丈夫朱棣起兵造反，成为大明朝的第三代帝王，徐氏就成了皇后，40岁爬上了人生顶峰，也算是不错的成绩。她跟马皇后一样是一个很好的贤内助，以朴素行事，以身作则，成为后宫众人表率。
她出身高贵，是大将军徐达的长女，标准的大家闺秀，有一定的文化修养，很喜欢读书，堪称女中儒生，人称“女诸生”。朱元璋闻知徐氏贤淑，便想让徐氏做自己儿媳妇，徐氏就这样嫁给了朱棣。朱棣也很喜欢知书达理的徐氏，两个人的感情很好，洪武九年，徐氏被册封为燕王妃，那时徐氏14岁。
靖难兵起后，朱棣率军前去袭击大宁，李景隆乘机进围北平。当时朱高炽以世子的身份留守北平，凡是部署防御之事，大多受命于徐氏，徐氏亲自上阵抵御敌人。李景隆猛烈攻城，而城中兵力缺乏，徐氏便激励将校、士兵、百姓的妻子，发给她们铠甲，让她们都登城拒守，北平城这才得以保全。
建文四年七月，朱棣登基为帝，十一月封王妃徐氏为皇后，徐氏当时40岁。徐氏建议朱棣休养生息，多为百姓考虑。不仅如此，徐氏还常召见大臣们的夫人，交给她们道理，希望她们可以影响自己的丈夫。
永乐五年七月，徐皇后病重，当月初四，徐皇后去世，年仅四十六岁。朱棣十分悲痛，在灵谷、天禧二寺为她举行大斋，接受群臣的祭祀，由光禄寺准备祭奠物品。十月十四日，朱棣封其谥号为仁孝皇后。徐皇后去世后朱棣未有再立皇后的打算。
永乐十一年二月长陵地下玄宫落成，朱棣将仁孝皇后的梓宫从南京迁至北京葬于长陵。自永乐五年皇后去世时至永乐十一年下葬，这期间徐氏的棺椁一直被置于南京皇宫内未葬，徐皇后也是入葬明十三陵的第一人。
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