有一次，宋真宗想將自己寵愛的後宮佳麗——劉氏，晉升為貴妃，於是，派內侍給李沆送去親筆信，要求政事堂正式擬定封賞的詔書，儘快辦理此事。李沆看了看皇帝的親筆信，面無表情，當著內侍的面，將信當場點燃，燒成了灰，隨後，冷冷地回了一句話：“你回去就說，我李沆不同意。”
內侍在一旁看得目瞪口呆，眼瞅著宰相大人威嚴的模樣，大氣也不敢喘，只好灰溜溜地跑回宮去向皇帝稟報。
宋真宗聽完後，默然不語，從此再也不敢提起此事。
這是劉氏可是個傳奇的女子，“狸貓換太子”的主角，與宋真宗是二婚，以“章顯明肅”四字諡號定格宋朝垂簾聽政模式，而且她也是在武則天之後，第二個穿上龍袍的女子。
李沆為相時，常在接待賓客時沉默寡言。大臣馬亮與李沆同年出生，又與他的弟弟李維交好，對李維說：“外面議論說你大哥是沒口的瓢葫蘆。”
李維趁空把馬亮的話告訴了李沆。李沆說：“我不是不知道呵。然而現在的朝士得以入殿議事，皇上封爵論奏，全無阻塞矇蔽，政令多能下達到各級部門，大家都可看見它。比如國家大事，北邊有契丹，西邊有夏人，我白天晚上逐項商議所要防備抵禦的策略，沒有不詳細探究的。
縉紳之中像李宗諤、趙安仁這樣的，都是當時傑出的人才，我與他們談論，尚不能啟發我的思想，其餘的新進仕宦之子，他們坐、起、拜、揖，尚且亂了典章順序等級，入席必定自論功勞最多，以希求得到寵愛獎賞，又有什麼策劃值得與他們接觸交談呢？如果委屈自己的意願亂說就是世人所說的像被籠子和罩子網住後隨遇而安，籠罩之事，我是不願承擔的。你替我感謝馬君。”
李沆為人重厚寡言，即便住在京師，也很少有人進出拜訪。一天，突然有人乘轎來訪。下轎的是一個用紗蓋著頭的婦人，她的臉雖然被遮蓋，但卻儀容風度卻很美。婦人進入李沆房內交談，許久後才出門。眾人大感訝異，認為李沆這樣的賢人，竟引得這種人前來，於是向李沆詢問情況。李沆也只是模稜兩可地回答：“也就是說我的前程之類的，不足以相信！”一再追問之下，李沆才說：“你們曾見過她的臉嗎？滿臉都是眼睛（一面都是目）！”
宰相寇準與丁謂友好，多次認為丁謂有才而向李沆推薦他，李沆始終不用丁謂。寇準因此詢問李沆，李沆說：“看他為人處事，可以讓他職位居於別人之上嗎？”寇準說：“像丁謂這樣的人，相公（對宰相稱呼）一直能抑制他使他居於他人之下嗎？”李沆笑著說：“將來你後悔，就會想起我的話。”寇準後來被丁謂所排擠，才信服李沆的話。
李沆性格直爽誠信，家居時品行美好嚴謹，言談沒有瑣碎的空話，識大體。任職時謹慎細緻，不追求名聲榮譽。行動遵守規章制度，沒有人能徇私辦事。李沆辭去官職，整天正襟危坐，未曾斜靠著。
在封丘門內建有住宅，大廳前只容許有馬打轉之地。有人說這太狹窄，李沆笑說：“這住宅要傳給子孫，這裡作為宰相官署大廳確實小了，作為太祝、奉禮官的大廳已經夠寬了。”甚至對於牆塌壁壞，他也不介意。李沆堂屋前的藥欄曾經壞了，其妻告誡守屋的人不要修補，以此來試探李沆，李沆早晚都看見它，經過一個月始終不說。妻子把這事告訴李沆，李沆說：“怎麼能因這事改變我一貫的想法！”
家人勸他好好修繕住宅，他未曾回答。他弟弟李維於是說起該事，李沆說：“我們身食朝廷厚祿，不時還有意外的賞賜，用得來的俸祿也可用以修理住宅，只要想著佛家內典認為這個世界是有缺陷的，怎麼有圓滿如意，各自都求得稱心滿足呢？現在買新的住宅，須一年修繕好，人一生早晚都沒法保全，又怎麼能長久居住呢？鳥在林中樹枝上做個窩，姑且可滿足，幹嘛做這些華麗的房屋呢？”
李沆特別不喜歡別人議論別人的優劣來依附自己。秘書監胡旦被貶商州後，許久未獲召用，他嘗與李沆一同擔任知制誥，聽說李沆任參知政事（副相）後，作書祝賀，歷數並詆譭之前擔任參知政事而被罷免離開的人，說呂參政因為無功罷為尚書左丞，郭參政因為醉酒過失罷為秘書少監，辛參政因為沒有執政之才謝病請辭而被優待授職尚書，陳參政剛任職時因失旨而退歸兩省（中書省、門下省），極力稱讚李沆，想要依附他回京任職。
李沆面露憂愁，不高興地說：“我怎麼真有才能優於這些人，也這是正好碰上際遇罷了。在人之後而挖苦他的不是，是我不會做的，何況想要誇獎一個人卻一己而說四個人的短處。”終李沆為相，胡旦都未被召用。
駙馬都尉石保吉請求兼相印，真宗又問李沆，李沆說：“執行獎賞制度，須有本人親身乾的成績。石保吉憑藉親戚鄉里的緣故，沒有攻城作戰之功，依靠我授以官職，恐怕會使眾人的非議到處流傳。”另一天真宗又再三問起石保吉的事，李沆像當初那樣堅持原議，此事即停止。直到李沆去世後，石保吉才獲授武寧節度使、同平章事。
真宗因李沆從未有過密奏，對他說：“別人都有密奏，您獨獨沒有，為什麼？”李沆回答說：“臣蒙皇恩授以宰相之職，公事就公開說明它，何必用秘密上奏的方式？一般密奏的大臣，不是說壞話的人就是諂媚之人，臣平常就憎恨他們，怎麼能明知是錯還是照樣去做。”
有一位書生叩馬獻上書狀，批評李沆的缺點。李沆謙虛地道謝：“等我回家後，再詳細閱覽！”書生大怒，立即責罵李沆說：“你居大位而不能康濟天下，又不引咎辭職，讓位給別人，妨害賢能之士的仕途，你能不感到慚愧嗎？”李沆馬上恭敬地說：“我屢次求請辭退，無奈皇上沒有允許，所以我不敢走！”他和這位書生談話，始終沒有發脾氣或忤逆的意思。
曾有人上封事指責宰相的過失，請求將其罷免，真宗看完封書後不高興，認為這些人只是想自求仕進，應當予以嚴厲責備。李沆說：“朝廷進來大開言路，如果言之有理，應該加以表彰獎賞，如果不妥那麼留中處理就可以了。何況臣等沒有才能，備員臺輔之職，如果被罷免，這是進諫之人對朝廷有補益。”真宗感嘆道：“您真是一位長者啊。”
李沆有長者的美譽，他家中一位欠下宅金數萬的僕人，在一天突然逃走。那人的女兒快十歲，儀容美麗，自己做了一張券系在腰帶上，願意把自己買到宅子裡做事來還債。李沆非常同情她，對夫人說：“希望對她像對自己的孩子一樣，養在家中，以婦德來教導她，等到她長大後，為她找一個夫婿出嫁。只要請夫人親自為她行結縭禮，來主持她的婚禮，但婚禮務必要明潔。”
夫人像李沆所說的那樣對待那個女孩，等到她及笄後，為她找到一個好夫婿，準備陪嫁的財物來送她出嫁。女孩果然志節堅貞，她的雙親後來回到舊都，聽說此事後，深深地感激李沆至刻骨銘心。李沆病重時，夫婦二人刲股（割大腿上的肉！）做成羹來贈給他喝，等到李沆去世後，二人為他居喪三年。
景德元年（1004年）七月初四，李沆在患病之後與世長辭。而剛剛探望完自己老師的宋真宗心中萬分悲痛，再次前往李沆的靈前祭拜痛哭。真宗感傷不止，對侍從說：“李沆作為大臣，始終忠良淳厚，我怎麼會想到，他這樣的人竟然無法長壽！”說罷，又流淚不止。
李沆死後二十年，曾經有人向朝廷推薦梅詢，宋真宗卻搖搖頭，立刻反駁道：“李沆曾說他不是君子。”
僅此一事，足以看出宋真宗對李沆的信任之深。
北宋名臣歐陽修為此大發感慨道：“宰相去世二十年，還能讓皇帝如此信任，除了李沆，試問還有誰？！”
可見，“聖相”李沆，名副其實。
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