前沿科技頂刊日報 20180818

1. JACS:雙蒽基可光降解MOF

G. Collet等人設計了基於雙蒽基配體的MOF,基於雙蒽基基團在光照下發生的可逆4π-4π電子偶聯反應,可以僅通過光照實現MOF的可控降解。該研究為基於MOF多孔材料在生物體系的可控載藥等應用方面提供了新的可借鑑的研究思路。

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Collet G, Petoud S, et al. On-Demand Degradation of Metal-Organic Framework Based on Photocleavable Dianthracene-Based Ligand[J]. Journal of the American Chemical Society, 2018.

DOI: 10.1021/jacs.8b05047

https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.8b05047

2. Angew.:單晶MOF結構轉換

S. Yuan等人以單晶Zr-MOF作為起始材料,在其逐步與連接劑異煙酸(INA)和多種Co基和Fe基金屬鹽處理過程中,不僅可以使得Zr-MOF中的連接劑被INA取代,而且最終可以得到混合金屬中心的單晶MOF,其基元結構以MX2(INA)4組成(M = Co2+ or Fe2+; X = OH-, Cl-,Br-, I-, NCS-, or NCSe-)。

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Yuan S, Qin J, Zuo J, et al. Sequential Transformation of Zr(IV)-MOFs into Heterobimetallic MOFs Bearing Magnetic Anisotropic Co(II) Centers[J]. Angewandte Chemie International Edition, 2018.

DOI: 10.1002/anie.201808568

http://dx.doi.org/10.1002/anie.201808568

3. Angew.:還原剝離PTI製備2D gCN

J. Jia等人以萘化鈉作為還原劑,在N,N-二甲基乙酰胺溶液中剝離聚(三嗪酰亞胺)(PTI),可以快速剝離得到單層和少數原子層的2D gCN。其剝離的質量效率達35%。

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Jia J, Mattevi C, Shaffer M S P, et al. Fast Exfoliation and Functionalisation of 2D Crystalline Carbon Nitride by Framework Charging[J]. Angewandte Chemie International Edition, 2018.

DOI: 10.1002/anie.201800875

http://dx.doi.org/10.1002/anie.201800875

4. Angew.:無機仿生光合產氫

K. Nakanishi等人以雜多酸H3[PW12O40]和H4[SiW12O40]作為電子傳導膜,依靠膜兩端的質子濃度梯度,在光照染料分子將高pH處生成電子(氧化犧牲劑)後傳導至低pH端生成氫氣。該體系類似於生物光合作用過程,可以看做是一種仿生無機化學細胞,Inorganic chemical cells (iCHELLs)。

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Nakanishi K, Ohba M, Cronin L, et al.Development of a Minimal Photosystem for Hydrogen Production in Inorganic Chemical Cells[J]. Angewandte Chemie International Edition, 2018.

DOI: 10.1002/anie.201805584

http://dx.doi.org/10.1002/anie.201805584

5. Angew.:COF基太陽能-鋰離子複合電池

J. Lv等人合成了由naphthalenediimide(NDI)和triphenylamine (TPA)基元組成的COF,該COF具有2D 多孔結構,其比表面積達1276m2/g。光電化學測試顯示NDI與TPA之間可以發生快速電子傳導,同時該COF還可以與Li離子等發生電子-化學能轉化。以該COF作為負極,在光照下可以直接為鋰離子電池充電,並且其充電電壓降低了0.5 V,而放電電壓升高了0.5 V,使得該太陽能-鋰離子複合電池的相比純鋰離子電池的能量密度提升了38.7%。

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Lv J, TanY, Xie J, et al. Direct Solar-to-Electrochemical Energy Storage in Functionalized Covalent Organic Framework[J].Angewandte Chemie International Edition,2018.

DOI: 10.1002/anie.201806596

http://dx.doi.org/10.1002/anie.201806596

6. Angew.:CoN摻雜螺旋C納米管催化ORR

Z. Liang等人以N-stearyl-L/D-glutamic acid作為手性模板,誘導聚吡咯自組裝形成手性螺旋結構後高溫碳化形成具有螺旋結構的N摻雜C納米管,進一步後負載引入高分散Co後得到(L/D-CCNTs-Co)催化劑。該材料在催化ORR時表現出超高的活性(Eonset = 0.90 V; E1/2 = 0.84 V)和穩定性,以及優於Pt/C的甲醇耐受性。DFT理論計算發現,表面電荷在這種螺旋結構C基納米管表面是具有高度分散的特性,使得後負載得到的Co具有更高的分散度,從而提升了ORR性能。

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Liang Z, Fan X, Lei H, et al.Cobalt-Nitrogen-Doped Helical Carbonaceous Nanotubes as a New Class of Efficient Electrocatalysts for the Oxygen Reduction Reaction[J]. Angewandte Chemie International Edition, 2018.

DOI: 10.1002/anie.201807854

http://dx.doi.org/10.1002/anie.201807854

7. Angew.:螯合修飾Au增強CO2RR

Z. Cao等人使用具有四齒S配位結構的卟啉衍生物作為螯合劑修飾Au納米顆粒。相較於未修飾的催化劑(表面有油胺保護),修飾後的Au納米顆粒在340 mV過電勢下催化CO2電還原制CO的活性提升110倍,其法拉第效率高於93%,並且在長達72小時連續工作後活性僅降低5%。DFT理論計算發現,Au-螯合劑界面處CO2還原的中間體穩定性大幅提高,從而提升了催化活性。

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Cao Z, Zacate S B, Sun X, et al. Tuning Gold Nanoparticles with Chelating Ligands for Highly Efficient Electrocatalytic CO2 Reduction[J]. Angewandte Chemie International Edition, 2018.

DOI: 10.1002/anie.201805696

http://dx.doi.org/10.1002/anie.201805696

8. ACS Catal.:軸向拉電子基團取向調控酞菁鐵催化ORR

A. Pizarro等人在酞菁鐵軸向引入了不同取向的吡啶陽離子吸電子基團調節中心Fe原子的電子結構。不同取向的軸向配位基團表現出不同的電子效應,使得O2在Fe中心的吸附強弱發生變化,得到了活性與FeO2鍵能之間類似於火山型曲線的關係。此外,不同構型軸向配位基團引起的O2吸附能力不同進一步改變了ORR產物的選擇性。

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Pizarro A, Zagal J H, Oñate R, et al.Building Pyridinium Molecular Wires as Axial Ligands for Tuning the Electrocatalytic Activity of Iron Phthalocyanines for the Oxygen Reduction Reaction[J]. ACS Catalysis, 2018.

DOI: 10.1021/acscatal.8b01479

https://pubs.acs.org/doi/10.1021/acscatal.8b01479

9. ACS Catal.:N雜C載Co催化喹啉氫轉移加氫

G. Li等人在硬模板法通過 [Co(NH2CH2CH2NH2)2]Cl2和CCl4之間聚合形成聚合物並進一步高溫碳化製備了有序多孔N雜C骨架包裹的Co納米顆粒催化劑(Co@OMNC)。以甲酸作為氫源,在水中,該催化劑可以實現喹啉的高效加氫,其1,2,3,4-四氫喹啉的選擇大於99%。得益於其骨架的物理分割作用和包裹作用,該材料可以循環使用多次而不失活。

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Li G, Nie R, Huang W, et al. Encapsulation of Nonprecious Metal into Ordered Mesoporous N-Doped Carbon for Efficient Quinoline Transfer Hydrogenation with Formic Acid[J]. ACS Catalysis, 2018.

DOI: 10.1021/acscatal.8b01404

https://pubs.acs.org/doi/10.1021/acscatal.8b01404

10. ACS Energy Lett.:二維鈣鈦礦太陽能電池的最高效率

Alex K.-Y. Jen課題組開發出一種用NH4SCN和NH4Cl添加劑處理的高效準二維鈣鈦礦 (PEA)2(MA)4Pb5I16的太陽能電池,效率高達14.1%(平均值12.9±0.8%),是最高效率的準二維鈣鈦礦太陽能電池之一。這些添加劑可提高鈣鈦礦結晶度,並在垂直於基底的(0k0)平面上產生優選的取向,從而改善傳輸性能。

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Fu W, Wang J, et al. Two-Dimensional Perovskite Solar Cells with 14.1% Power Conversion Efficiency and 0.68% External Radiative Efficiency[J]. ACS Energy Letters, 2018.

DOI: 10.1021/acsenergylett.8b01181

https://doi.org/10.1021/acsenergylett.8b01181

11. ACS Energy Lett.:量子產率最高的藍色發光鈣鈦礦納米晶

鈣鈦礦納米晶的藍色發光量子產率的提高引起了廣泛關注,因為納米晶的量子產率嚴重落後於綠色和紅色的量子產率,這對應用於顯示器的三原色是致命的。南京理工大學曾海波課題組提出一種原位PbBr64–八面體鈍化的策略,以實現CsPbBr3納米片的超純(線寬= 12 nm)藍色發射的96%絕對量子產率,並且這兩個值是目前藍色發射的鈣鈦礦納米晶最高的。

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Wu Y, Wei C, et al. In Situ Passivation of PbBr64– Octahedra toward Blue Luminescent CsPbBr3 Nanoplatelets with Near 100% Absolute Quantum Yield[J]. ACS Energy Letters, 2018.

DOI: 10.1021/acsenergylett.8b01025

https://doi.org/10.1021/acsenergylett.8b01025

12. Small:線粒體介導的IR808@MnO靶向腫瘤和增強的光學治療

光學治療是一種很有前途的癌症治療方法,然而包括光敏劑對腫瘤的靶向不好、實體腫瘤組織缺氧和光毒性等不利因素限制了其進一步發展。Zhou等人開發了一種以線粒體為目標的多功能染料錨定錳氧化物納米粒子(IR808@MnO NP)用於增強癌症的光療。IR808作為一種小分子染料和腫瘤靶向配體,使得IR808@MnO NPs具有瞄準腫瘤細胞的能力。同時,通過MnO和線粒體內源性過氧化氫(H2O2)的反應,可以有效地調節腫瘤的缺氧並且緩解腫瘤偏酸微環境。此外,在激光照射下,IR808可將氧氣轉化為單線態氧。結果表明,IR808@MnO NPs具有針對腫瘤的靶向治療能力,改善腫瘤內不利於光療的微環境,並且生成大量ROS來殺滅腫瘤細胞。

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Zhou L, Wu Y, et al. Dye-Anchored MnO Nanoparticles Targeting Tumor and Inducing Enhanced Phototherapy Effect via Mitochondria-Mediated Pathway[J]. Small, 2018.

DOI:10.1002/smll.201801008

https://onlinelibrary.wiley.com/doi/full/10.1002/smll.201801008


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