秦統一中國後，設南海郡，郡尉任囂選中了白雲山於珠江之間一塊負山阻海的地域（在今越秀區域內）作郡治，於前214年築起番禺城（番禺城的遺址就在越秀區內）。此後，滄海桑田，珠江江岸南移，內湖湮沒，河涌淤塞，沖積平原不斷增大，番禺城在其後不斷各個歷史朝代亦不斷擴展，如漢朝西拓其城，宋朝多次擴城（築子城、東、西翼城河雁翅城），明初合宋朝三城牆跨越秀山而過、建十三門，清朝臨江砌新城等等。
在2000多年的中國封建社會里，廣州城的發展變化主要都是在越秀區域內進行。
越秀區之名始於1950年6月24日（由原西山、德宣和小北3個區合併而成，其範圍相當今越秀北部），因區內有羊城名勝越秀山（越秀公園）而得名。
建國以後
1949年10月14日，廣州解放。同年12月，廣州劃為28個區並分別成立區人民政府，今越秀區範圍有如下7區：西山區、德福區、靖海區、小北區（大部分）、太平區（部分）和永漢區（部分）。
1950年6月廣州28個區合併為16個區，今越秀區範圍含當時德越秀區（今越秀區北部）、惠福區、太平區（部分）和永漢區（部分）。
1952年9月，廣州重新劃分城、郊各區，市統轄東、南、西、北、中、郊和珠江7個區，今越秀區範圍，是當時的北區（絕大部分）和中區（一部分）。
1960年7月，中區的8個街道（太平、德成、大新、詩書、一德、解放南、大南、泰康）併入北區，北區改稱為越秀。後把永漢南、珠光、德政南、大塘、芳草5個街道劃歸東山區管轄。
1952年9月24日越秀區與永漢區（部分）、惠福區（部分）合併，稱為北區（其範圍相當今越秀區的惠福東、西路以北和東山區西南部）。
1960年7月北區與中區的東部合併，統稱為越秀區，次年8月，越秀區的東南部劃入東山區後，越秀區的轄區沿襲至2005年初。
越秀區的光塔街、紙行街、詩書街、解放南街的範圍是乾隆二十一年（1795）以來，分批從北京、天津調粵駐防的八旗兵及其後代世居的範圍。懷聖寺一帶古籍稱為“番坊”，居住著不少唐宋時期來華貿易的阿拉伯人、波斯人的後裔。明代以來，從北方南下的回、滿族居民也多集中居住在原小東營寺、南勝寺、濠畔寺一帶，故此，越秀區成為廣州市少數民族人口最多的城區。
2000年，根據第五次人口普查數據，越秀區轄10個街道的總人口341422人，各街道人口：人民街道34394、大新街道44760、詩書街道39090 、光塔街道32665 、六榕街道39785、東風街道36421、洪橋街道36166、廣衛街道32265、北京街道26869、流花街道19007。
據2000年第五次全國人口普查結果顯示，越秀區除漢族以外，還有蒙古族、回族、藏族、維吾爾族、苗族、彝族、壯族、布依族、朝鮮族、滿族、侗族、瑤族、白族、土家族、哈尼族、傣族、黎族、畲族、哈薩克族、俄羅斯族、鄂倫春族、高山族、水族、納西族、土族、撒拉族、仡佬族、錫伯族、阿昌族、羌族、塔吉克族、京族等少數民族共4277人，佔廣州市區內少數民族總人數的3.08%，佔全區人口的1.25%。
根據2010年第六次人口普查，越秀區有常住人口1157277人，人口密度為34239人/平方公里，屬於廣州市人口最稠密地區。
名勝古蹟
由於越秀區基本為廣州舊城，所以，廣州的 歷史文物和名勝古蹟多聚集在區內。據1997年底統計，越秀區內的歷史文物保護單位，國家級的有5處（7個）：光孝寺、懷聖光塔、聖心教堂、廣州公社舊址和秦代造船工場遺址、鎮海樓、五仙觀及嶺南第一樓、明代古城牆、“三·二九”起義指揮部舊址和中山紀念堂紀念碑；市級的有22處；粵王井、三元宮、大佛寺、濠畔清真寺、城隍廟、紹武君臣冢、王興將軍墓、廬江書院（何家祠）、海員亭、光復紀念亭、黃埔軍校校辦事處舊址、廣東省財政廳大樓、永安堂、愛群大酒店、東亞酒店、中央銀行大樓、解放軍進城式檢閱臺舊址（市府合署）、廣州解放紀念雕像合簡氏祖祠，越秀山的五羊石像、水塔、四方炮臺遺址。此外，還有一批內部控制文物保護單位共有155處，而其中約四分之一分佈在越秀區9.16平方公里域內 。
越秀區圖冊(2)
越秀區圖冊(2)
北京路
北京路（Beijing Road）地處廣州市 中心，是廣州城建之始所在地，是歷史上最繁華的商業集散地。根據史料和專家考證，北京路、教育路和西湖路周邊區域已有或已建成及挖出的歷史文化遺地有：秦番禺城遺址、秦漢造船工地遺址、西漢南越國宮署遺址、唐清海軍樓遺址、南漢御花園、明大佛寺、明城隍廟、明清大南門遺址、清廬江書院、廣州起義紀念館等十多個朝代的十多個具有較高歷史文化價值的文物古蹟 。
西漢南越王博物館
1983年發現的南越國第二代國王趙眜之墓，是嶺南地區所發現的規模最大的唯一漢代彩繪石室墓。墓中出土文物一萬餘件，其中“文帝行璽”金印、玉角杯、錯金銘文虎節、印花銅板模、平板玻璃銅牌飾等文物具有重大歷史、科學、藝術價值，集中反映了兩千年前嶺南政治、經濟和文化等多方面的內容。南越王墓是中國二十世紀八十年代重大考古發現之一，1996年被列為全國重點文物保護單位 。
鎮海樓
鎮海樓在越秀山小蟠龍崗上。明洪武十三年（1380年），鎮守廣州的永嘉侯朱亮祖把宋代的東、西、中三城合而為一，並開拓北城800餘丈，城牆橫跨越秀山，又在城牆最高處建樓一座，樓高5層，俗稱五層樓。民國十七年（1928）重修時，把原來樓內的木結構改為鋼筋混凝土結構，磚石砌築的外牆基本上為明代舊物。
鎮海樓被譽為“嶺南第一勝概”，先後以“鎮海層樓”和“越秀層樓”列為清代和現代的羊城八景之一。廣州博物院民國十八年（1929）成立時以該樓為院址，今稱廣州博物館。1989年6月廣東省政府公佈為省級文物保護單位 。
藥洲遺址
藥洲遺址位於廣州市教育路南方戲院北側。又名九曜園。原是一座南漢御苑。南漢乾亨三年（919），南漢王劉巖在今西湖路、教育路一帶，利用原來的天然池沼罰罪民鑿長湖五百丈（約合今1600米），史稱西湖或仙湖。湖區狹長，北至中山五路，南達惠福東路。湖中建洲，在此煉丹求仙藥，故稱藥洲。湖中有瑰奇怪石多塊，美稱為九曜石。沿湖有亭、樓、館、榭，風景甚美。米芾、翁心存、翁方綱、阮元、蘇東坡、陳澧等名士曾煮茶景濂堂，泛舟九曜池，為九曜石題詩賦詞，刻石立碑，留下了寶貴的石刻。明代列為“羊城八景”之一 。
明城牆遺址
明城牆遺址位於越秀山上。明洪武十三年（1380年），永嘉侯朱亮祖把宋代廣州東、西、中三城合為一，並向北擴展，跨越到越秀山，史稱舊城。據明黃佐《廣東通志》載，當時廣州城“周長三千七百九十六丈、高二丈八尺”。有城門、城樓、敵樓、警鋪等。“崇禎十三年（1640年）增筑北城，將城牆培高七尺，增厚牆基，並且每隔二十丈置有臺階，以便在城牆上落”。越秀山明代城牆現存總長度為1137米，除鎮海樓外，只剩下高度不等的殘垣，其他有關建築已蕩然無存。1987年，鎮海樓後面連同東、西兩側的城牆已修繕復原，共長180米，雉堞嚴整，恢復舊觀。此遺址於1989年6月廣東省政府公佈為省級文物保護單位 。
越王井
越王井又名九眼井，井身全部石砌，直徑2.1米，九孔。井蓋殘石及“九眼古井”石碑尚存，但井底已淤積深達7米。據屈大均《廣東新語》稱，九眼井“相傳尉佗（趙佗）所鑿。其水力重而味甘，乃玉石之津液。志稱佗飲斯水，肌體潤澤，年百餘歲，視聽不衰。”丘逢甲有詩詠曰：“鑿井秦人老塞煙，抱孫雄踞海南天，江山不改遺民盡，獨坐秋風自品泉。”《通典》謂南海（廣州）有天井門，天井即越王井，門是石門。南漢主劉巖曾獨佔此井，稱玉龍泉。宋番禺縣令丁伯桂加九孔石井蓋，可同時從各孔汲水，不相牴觸。至清初，平南王府霸佔此井達10年，並在井四周建圍牆，派兵把守，出告示曰“有私汲井水者鞭笞四十” 。
中央銀行舊址
中央銀行舊址在沿江中路193號，是民國十三年(1924年)8月15日孫中山親手創辦的中央銀行。中央銀行直屬國家財政部領導，屬下分支機構先後在廣州市內設立3個兌換髮行處，在廣東省內有11個分行。
1993年廣州市政府公佈為市級文物保護單位，2002年7月廣東省政府公佈為廣東省級文物保護單位 。
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