对俾斯麦而言，目的就是统一德意志。打赢丹麦不过是一道开胃菜，奥地利才是“大餐”。这个德意志同盟的盟主，如今是阻碍普鲁士统一的最大绊脚石。因此丹麦战争刚一结束，俾斯麦和毛奇就开始准备撕破脸打下一场仗。
1866年6月，俾斯麦以上一次分赃不匀为借口，挑起了普奥战争。德意志的诸侯纷纷选边站队，其中大部分都站在盟主奥地利一边，痛斥侵略成性的普鲁士野心狼。支持普鲁士的只有北方的几个邦国。
（毛奇和俾斯麦）
普奥两国从腓特烈大王时代开始争雄，如今终于要来个了断。
比领土面积和人口，奥地利这边占据绝对优势，但军队不如普鲁士多。普军的枪炮也更先进，已经采用了后膛来复枪。
在盟国方面，普鲁士和几年前刚刚独立意大利结为同盟，约定南北夹击奥地利，意大利趁机从奥地利手中收复威尼斯。而奥地利这边，虽然有法兰西第二帝国作为同盟，但拿破仑三世心怀鬼胎，想趁着德意志内战捞取好处，实际上保持中立。
所以在综合实力上，奥地利是处于下风的。
至于说双方的指挥能力，差距就更大了。奥地利方面还是保持着过去那一套战术思想，准备以防守为主，把全国军队分成几个军团，防御几条战线。他们打算，先利用防御战消耗普鲁士的兵力，然后在盟友的增援下发动反攻。这种乌龟战略就算对付一百年前的腓特烈大王也不管用。相反，普鲁士参谋总长毛奇却坚定地集中兵力发动闪击战，还用铁路来运输军队，用电报来指挥军队，行军与指挥的速度大大增加。
战火一开，普军就猛攻奥地利的盟军萨克森、汉诺威等国。这些小邦哪里挡得住普鲁士精兵？三下五除二，不是投降，就是溃败。不过同时，南线的意大利却被奥地利打得满地找牙。这样，普奥两军都发现“猪一样的队友”靠不住。要分胜败，还得两家的老大亲自过招。
1866年7月，29万普军与24万奥军在萨多瓦展开决战，普军分进合击，在毛奇指挥下大获全胜，歼敌4万多人，自损仅8千。奥地利皇帝约瑟夫只得求和，并请拿破仑三世出面调停。
眼看战场形势一片大好，普王威廉和他的将军们得意忘形，纷纷放言继续战个痛，要打进维也纳，活捉茜茜公主！就连名将毛奇也持这种主张。威廉国王还一心想模仿拿破仑，在维也纳进行入城仪式。
这个时候，俾斯麦站出来，给了他们一瓢冷水。
俾斯麦看得更清楚：维也纳已经聚集了奥地利主力20余万，硬攻未必能得手。更重要的是，如果真把维亚纳打下来，这对奥地利是一个极大的羞辱，普奥就成了死敌。那么日后奥地利必然拼了老命和普鲁士作对，最后只能让法国坐收渔利。
俾斯麦的目标是以普鲁士为核心来统一德意志，不是要把奥地利踏上千万只脚。相反，必要时候还要拉一把奥地利，让奥地利作为中欧的盟友。所以，俾斯麦阻止了威廉和毛奇的表演欲望，开始认真与奥地利和谈。
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