二維結構的硼烯或硼烷多晶型物憑藉其各向異性的金屬性、電子效應和多樣的超晶格結構而備受關注。然而，硼烷在空氣中會迅速氧化，這使其只能在超高真空條件下進行實驗與表徵，嚴重阻礙了其實際應用。對此，化學鈍化是抑制電子材料發生環境氧化的常用手段。第一性原理計算表明，硼烯也可以通過表面氫化來穩定。除鈍化作用外，對硼烯進行化學修飾還可以調節其電子特性。儘管已有研究實現了硼烯異質結構，但是尚未有報道涉及硼烷的有序化學修飾。
美國西北大學教授、ACS Nano雜誌副主編、美國麥克阿瑟“天才獎”獲得者Mark C. Hersam教授等人通過在超高真空中用原子氫氫化硼烯來合成硼烷多晶型物。通過原子級成像、光譜學和第一性原理計算，作者發現氫化提供了化學鈍化作用，在環境中暴露後，硼烷的氧化速率降低了兩個數量級以上。而且可以通過簡單的加熱除氫處理，將氫化的硼烯恢復其本徵狀態。該研究以題為“Synthesis of borophane polymorphs through hydrogenation of borophene”的論文發表在《Science》上，並被選為封面論文，值得一提的是，論文的第一作者為中國留學生Qiucheng Li。
文章亮點：
1. 作者用原子氫對硼烯進行氫化處理，並通過STM觀察氫處理過程中的硼烯變化情況，發現氫原子吸附在硼烯上。作者在實驗中觀測到8種不同結構的硼烷。
2. 作者通過XPS、AFM對硼烯暴露在空氣中的變化情況進行表徵，未經修飾的硼烯在空氣中會在1小時內快速氧化，生成氧化物B2O3。而氫化硼烯的空氣穩定性則大大提高，暴露於空氣中1周後才發生氧化。此外，氫修飾的硼烯在300 ℃加熱處理後，能夠恢復其本徵結構。
3. 作者通過CO-STM對rect-v1/6-30°結構的硼烯上的氫原子進行表徵，並通過DFT計算了各種吸附氫原子的結構穩定性規律，發現存在3種穩定結構的氫原子：在頂部形成B-H鍵，在橋結構位點形成B-H-B鍵，或者同時在頂部、橋結構上吸附兩種結構。
4. 作者通過STM對rect-v1/6-30°結構的硼烯的局部功函LWF進行表徵，測試其FER（場發射共振信號），發現其FER信號有兩個，分別為~4.0 eV和~4.5 eV，這可能是由表面電位波紋所致。隨後對其他幾種不同結構的硼烷進行功函測試，發現相互有所區別，這種區別可能是由於B-H鍵不同和偶極變化導致。
圖1 硼烯的原子級表徵
圖2 硼烯的環境穩定性
