第一任总统李承晚，日本殖民时代独立运动领袖，在美国的协助下建立大韩民国，因朝鲜战争连任三届，他执政最后一年，因操纵选票引发全国学生抗议风潮，被迫下台并流亡夏威夷，1965年在夏威夷去世。
第二任总统尹潽善，李承晚被迫下台后，被民主党内旧派推举为总统候选人并当选总统。不过其上台还不到两年，就遇上了朴正熙政变，被迫下野。
第三任总统朴正熙，年轻时曾参加过满洲国军队，朝鲜战争为韩军师长，1961年发动政变后担任总统。先后共干了18年总统。任内遭遇过多次暗杀，最后被自己的幕僚在晚宴上枪杀。朴正熙是第十一任总统朴槿惠的父亲。
第四任总统崔圭夏，他在朴正熙被杀后接掌总统职务，1979年12月6日大选胜出后正式接任。不过仅仅9个月后，就被全斗焕政变赶下台。
第五任总统全斗焕，发动军事政变后上台，并连任两届，开展其近八年的独裁统治。1987年在全国抗议的压力下被迫不再担任总统。不过，8年后其因筹集和侵吞秘密政治资金而被逮捕。1996年汉城地方法院以主动参与军事叛乱和内乱罪、谋杀上司未遂罪及受贿罪，判处全斗焕死刑，后来改判为终身监禁。后被特赦，并于1998年初获释。
第六任总统卢泰愚作为前总统全斗焕的好基友，于1988年接替其当选总统。卸任2年后因筹集和侵吞秘密政治资金而被捕并判处无期，成为韩国历史上首个逮捕和审判的国家元首。后面同样也被特赦。
第七任总统金泳三，1992年当选总统，任职一届后下台。金泳三属于相对而言比较善终的一个，不过其子金贤哲受贿却给他的政治生涯增添了污点。他在金泳三任期末收受非法政治献金，两次入狱。
第八任总统金大中，1998年当选总统。原为异议分子的金大中在全斗焕执政时期被判死刑，后获准流亡美国。因推动与朝鲜和解政策获诺贝尔和平奖。但执政最后一年因企业丑闻留下污点，两个儿子以贿赂和逃税罪被判刑。
第九任总统卢武铉2003年就任总统。平民出身，后自学成为一名律师。任内坚持以和平方式，通过对话解决朝鲜核问题并向朝鲜提供经济援助，避免半岛发生危机。2007年10月，其与金正日的会面实现了几十年来朝韩最高领导人首次会面，不过其政策因为未能阻止朝鲜核试验而失败。卢武铉卸任总统后不久就因亲友收受财界贿赂的丑闻所困扰，2009年5月23日跳崖自杀身亡，是韩国首任自杀的总统。
第十任总统李明博，2007年当选总统，期满后卸任。在2018年3月14日，李明博因涉嫌贪腐和滥用职权等罪名首次接受检方讯问。10月5日下午，韩国首尔中央地方法院就前总统李明博涉贪腐案作出一审判决。李明博被判处15年监禁，并处130亿韩元罚金，约合人民币7900万元，追缴其犯罪所得82亿7千万韩元，约合人民币5000万元。
第十一任总统朴槿惠，2012年当选为韩国第18届总统。3月31日凌晨，韩国法院签发对前总统朴槿惠的逮捕证，随后朴被检方逮捕。检方在提请批准逮捕书中称，嫌疑人滥用总统职权，与共犯崔顺实一同试图谋求私利，嫌疑人辱没国格，辜负民望，坚持否认犯罪嫌疑，毫无悔意。
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