建炎四年(1130)十一月中辰日，秦檜和妻子王氏以及婢女奴僕一家人，從金軍中奪取漣水軍水塞的船，從海運回到宋高宗趙構的駐地。丙午這一天，秦檜拜見宋高宗。丁術日，秦檜被任命為南宋的禮部尚書，並接受皇帝賞賜給他的銀帛。
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秦檜返回南宋朝廷時，他自稱是殺死了看守他的金人以後登船逃來的。如臣們多數人都說泰檜同孫傅、司馬樸等人一起被全軍拘禁，而懷疑秦檜一個人獨自歸來，另外，他們又認為從燕地到楚地有二千八百里，跨越黃河大海，難道就沒有責問秦檜的人?怎麼會讓他輕易殺死看守的人而順利南逃?即便秦檜被迫跟隨撻懶從軍，金人放他回來，他必定要把他的妻子親屬扣留為人質，怎麼可能讓秦檜和妻子王氏一起回來?對此秦檜自己也無法自圓其說，但他昔日的老相好宰相範宗尹和同知樞密李問卻極力為他辯說，既奏其忠又薦其才，宋高宗對秦檜也極為重視，第二天就親自召見了他。秦檜一見高宗就首先提出:“如果想求得天下安然無事，宋金二朝就要劃歸各自的領地，南自南，北自北，互不干擾。”同時首奏自已草擬的、送交撻懶的求和書。宋高宗說:“ 秦檜樸實、忠誠超過了一般的人，我得到他後，高興得晚上都睡不著覺。”高宗任命秦檜為禮部尚書，不久推參知政事。
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以後秦檜的目標就是圖謀相讓，保證其議和投降陰謀的落實。當時的宰相範宗尹，秦檜表面上雖尊重他，暗地裡卻想方設法排擠他下臺。範宗尹原來的宰相位缺空了一段時間，秦檜憋不住了，到處放出風聲說: “我有二條計策，可以轟動天下。”別人問他為何不講，他露骨地問答說現在沒有合適的宰相，因此無法實行。後來他乾脆對高宗說: “如果用我當宰相，我有聳動天下事。”秦檜所謂的兩條妙計，其實就是南北的士大夫互相聯繫和將原來山東、河北的人送回北方，實際就是“南自南，北自北”投降方針的具體實施。宋高宗為早日達成和議，宋在紹興元年(1131)八月任秦檜為右僕射同中書門下平章事，兼知樞密院事，也就是將國家軍政大權全部交給了他。
秦檜上臺以後，為了加強自己的地位，一方面設法把左宰相呂頤浩排到鎮江去建立起都督府，專掌軍事，一面設置了“修政局”，自任提舉，收羅黨羽，安插其中，逐步培植自己的力量。秦檜剛擔任宰相的時候，憑藉過去所謂“存思運氏”的經歷，欺世盜名，的確迷惑了不少人，人們以為他一定能夠完成拯扶宋室的重任。然而，一年下來，秦檜除了一些行政事務以外，主要是不遺餘力地獨斷專行，任人唯親，排斥異己。他的所作所為激起朝官士人的強烈抨擊，所謂二策也招致了廣大軍民的紛紛反對，連宋高宗也因和議並未迅速達成而對秦檜表示不滿。於是，在呂頤浩的反擊和御使黃色年的彈劾之下，宋高宗迫於輿論，在紹興二年(1132)八月罷免了秦檜的宰相職位，把他貶為觀文殿學士，負責江州的太平視裡的事務。
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秦檜被罷相位之後，人雖賦閒，但賊心不死，時刻圖謀東山再起。紹興二年之後，金兵在陝西中原戰場上打了敗仗，局勢向有利於南宋的方向發展，金朝被迫又重彈和議老調，這也正中一向期望和議的宋高宗的下懷，在他心目中，秦檜始終是他“誠實可倚”的得力助手，於是秦檜又被重新重用，紹興七年(137)正月，拜秦檜為樞密使.， 又掌握了當宰相的權力。
秦檜的再次出山，得益於石相張俊的牽引，但身為宰相又是抗金派的張俊，自然又成了對秦檜的絆腳石，秦檜再次暗中搗鬼，使張俊委任將帥措置失當引昝辭職。張俊原先對秦檜評價很高，認為他在靖康中建議立趙氏，忠誠可靠，有辦事能力，可與共天下事。但經過幾個月的共事使他看清了秦檜奸詐陰險的嘴臉。這時候高宗有意立秦檜為宰相，卻又怕群臣反對，便試探地問張俊的意見，張俊直言不諱地回答說:“我與他在一起共事， 始知秦檜的陰暗。”高宗只好改任趙鼎為相。張俊的態度史激起了秦檜的忌恨，當張俊被流放嶺南時，趙鼎等人奮力營救，秦檜非但默不作聲，反而以造謠誣陷的手法離間原本親密的張趙關係，他對趙鼎說: “皇帝召見你為相，但張俊卻從中進行阻撓。”一 句話致使趙鼎不滿於張俊，又改變了他素來討厭秦檜為人的看法，收得一箭雙鵰之效。
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此後，秦檜表面上極力奉承趙鼎，一切都按照的意思辦理，騙取了趙的進一步信任，在趙鼎支持下，紹興八年(1138)三月，秦檜再次被宋高宗任命為右相。幾個月後秦檜就設法將趙鼎排擠出朝，這樣朝政大權也就完全落人了秦檜手中。晚年趙鼎和張俊在福建相遇，談及此事時，二人才知道當時他倆，被陰險狡詐的秦檜出賣了。
由此秦檜他陰險狡詐，極力的結納私黨和斥逐異己，在中國史上是著名的奸臣之一，簡直臭名萬年！
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