在後梁滅亡之前，王彥章基本沒有得到任何才能上的展現。朱友貞親小人，遠忠臣，十分重用一些無用的人，忠志之士卻得不到重用。直到923年，後唐南下到黃河以南，才在宰相敬的諫言下，起用了王彥章.
從後梁到後梁滅亡之前，王彥章不是二把手就是小將領，衝鋒陷陣是不錯，但基本沒有任何的統領職權。
公元923年，李存勖在魏州稱帝，建立後唐，（之前一直沿用其父晉王之稱）。
這時，後梁與晉之間，已經延續了幾十年的鬥爭也接受尾聲。後唐之主李存勖派李嗣源帶5000精兵襲取了重鎮鄆州，令後梁上下一片恐慌。
已經不受重用的宰相敬翔找到朱友貞，聲淚俱下的說：“現在戰事緊急，非王彥章不能挽救危亡局勢！”甚至以自殺威脅，才起了作用。
面對即將破滅的後梁天下，朱友貞任王彥章為許州匡國節度使，封開國候。讓其擔任北面行營招討使，任段凝為副職，對唐軍進行最後一博。
受任就被朱友貞催著，趕緊出兵，王彥章馬上就帶兵從楊村砦順黃河東下，水陸並進，阻擊唐軍。
王彥章根據情況，在黃河上聯接德勝南北浮橋，接著攻佔下了南城。
然後，王彥章對士兵說：“大家把南城給拆了，把所有的木料都做成筏子，軍士站上去，我們去奪取楊劉城。”
李存勖在知道德勝南城被佔後，命唐軍放棄北城，也和王彥章一樣，扎木筏順黃河而下，去救援楊劉城。
一路上，兩軍交戰不止，特別是弓箭基本不停，到楊劉城這個地方時，兩軍已經交戰達百次之多。
楊劉城雖然是個小城，但戰略位置十分重要，如果讓唐軍佔領，那麼就能搗後梁首都。所以，王彥章急攻楊劉，打得唐軍以只能拼死守護。
期間，也有過幾次攻克，但沒多久就又被攻了回去。最後，王彥章將楊劉城用重壘圍困住，後唐軍才無法進入。
這時，李存勖手下有個叫郭崇韜的說：“我們在東面的博州附近，黃河南邊再築一個渡口，建城固守，牽制王彥章的楊劉軍隊。”後唐採用了這個方法，王彥章幾天後才知道消息，就趕忙要去拔掉這個據點。
從早上到中午，快要打下的時候，後唐的援兵到了，王只能退兵。
正在兩軍打的正熱鬧的時候，昏庸的後梁國主朱友貞，竟然罷免了王彥章的兵權，任段凝為帥.
可想而知，直接加速了後梁的滅亡，這個段凝根本就不是一個會打仗的主，但有一點，就是會行賄。沒多久，這傢伙就投降了，但卻被李嗣源給賜死了。
朱友貞，我們都知道，他上任後，用的全是廢物，像姐夫趙巖等。
如果不是宰相敬翔以死想逼，估計朱友貞也不會讓王彥章主權這麼一次。
王彥章此人，軍士出身，性情耿直，說話也不知避諱，在出徵前，對手下說：“等我立功回師後，一定殺盡奸臣，以謝天下！”
而後梁基本掌權的全是奸臣了，這讓趙巖張漢傑知道後，就說：“我們寧願死沙陀人（指李存勖等人）之手，也不能讓他王彥章殺了我們。”
於是，就想法害王彥章，多次在朱友貞面前誣陷王彥章，而朱友貞也聽信這些話，結果就臨陣換帥。
王彥章回去後，更是在殿上給朱友貞分析說當前局勢，但遭到驅逐！
到9月時，後梁聽說唐從兗州出兵，就派王彥章從汴州東進阻擊，王彥章帶幾千侍衛而去，但已經起不到多大的作用。去的同時，朱友貞還派張漢傑作為監軍以牽制王彥章。
監軍對軍隊調動是有一定的權力的，這也直接導致了沒有權後的王彥章被俘。
王彥章進軍後，想拿下唐軍佔據的鄆州，為此他領兵北上，卻被唐軍所襲，退守中者。沒多久，李存勖大部隊攻上來。
部隊中有個唐將，名為夏魯奇，原是朱溫的舊將，和王彥章關係也不錯，在王彥章兵敗時，聽到王彥章的聲音，就說：“這個王鐵槍！”
然後趁王彥章沒防備，一槍刺去，將王彥章刺成重傷，從馬上跌了下去，受傷被俘。
被俘後，李存勖一心想招降，並親自為其包紮傷口，但王彥章說：“我出身平民，在本朝屢受提拔重用，而且和你們對峙作戰達十五年之久，今天兵敗被俘，死也很正常。皇帝（指李存勖）縱然看重我，寬恕我，我又有何面目見人！哪有為臣為將，朝事梁而暮事晉的道理！死也很榮幸了。”
之後，李存勖讓人抬著王彥章隨軍而生，多次勸降無果，在興城時，就下令將其殺死了！
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