2020-21賽季西甲聯賽正式拉開大幕，在揭幕戰中碰面的
埃瓦爾和塞爾塔最終戰成一場0-0的平局。隨後出戰的格拉納達主場2-0擊敗畢爾巴鄂競技，賽季首粒進球最終收歸格拉納達的埃雷拉名下。壓哨出戰的升班馬加的斯與上賽季的升班馬奧薩蘇納之間的對決，最終還是經驗更勝一籌的奧薩蘇納客場帶走勝利。
精彩的西甲首輪繼續進行，剛過去的休賽期引進多名新援，又請來埃梅里掛帥的比利亞雷亞爾在主場卻沒能贏下升班馬韋斯卡，下半場傑拉德-莫雷諾的點球才讓潛水艇沒有主場翻車，兵強馬壯的黃色潛水艇主場被韋斯卡1-1逼平，也爆出了一個小冷門。
接下來出戰的瓦倫西亞同城德比大戰從第一分鐘就高潮迭起，開場僅35秒萊萬特就取得領先，隨後進球梅花間竹般到來，4-2的比分為本輪畫上圓滿句號。另外兩場較量，貝蒂斯客場1-0擊敗阿拉維斯，皇家社會客場戰平巴拉多利德。瓦倫西亞憑藉德比戰的勝利在首輪結束後暫登榜首，而馬努-巴列霍和莫拉萊斯以兩個進球暫時並列佔據射手榜榜首，送出兩次助攻的韓國小將李剛仁暫居助攻榜頭把交椅。
埃瓦爾0-0塞爾塔
德米特羅維奇開掛力保城池不失 揭幕戰兩隊以白卷收場
賽季揭幕戰由埃瓦爾和塞爾塔兩支球隊帶來，而最終在一場鏖戰之後，兩隊均沒能攻破對手城門，比賽最終以0-0白卷收場，埃瓦爾門將德米特羅維奇本場表現出色，多次將對手的射門拒之門外。
格拉納達2-0畢爾巴鄂競技
埃雷拉斬賽季首球米拉破門 石榴軍團完勝巴斯克雄獅
石榴軍團格拉納達主場迎戰畢爾巴鄂競技，這也是上賽季最後一輪那場4-0的重演，最終格拉納達主場2-0完勝畢爾巴鄂競技拿下開門紅，揚格爾-埃雷拉打入西甲新賽季首球，第一次出戰西甲的路易斯-米拉鎖定勝局。
加的斯0-2奧薩蘇納
加的斯時隔14年西甲首秀 奧薩蘇納客場得勝而歸
本場比賽是升班馬加的斯2006年以來的第一場西甲比賽，面對上賽季表現出色的升班馬球隊奧薩蘇納，最終還是奧薩蘇納更勝一籌，憑著阿德里安和魯文-加西亞的各一粒進球擊敗加的斯拿下新賽季開門紅。
阿拉維斯0-1皇家貝蒂斯
特略壓哨絕殺 佩工首秀貝蒂斯斬落三分
休賽期經歷了換帥的兩支隊伍在首輪相遇，最終憑著特略在第94分鐘的絕殺進球，全場絕對機會更多的貝蒂斯以1-0小勝阿拉維斯，佩萊格里尼的貝蒂斯首秀以勝利告終。
巴拉多利德1-1皇家社會
馬西普失誤小將西甲首球救主 巴拉多利德戰平皇家社會
巴拉多利德坐鎮主場迎來皇家社會挑戰，上半場比賽米切爾為巴拉多利德率先進球，下半場巴拉多利德門將馬西普失誤，20歲小將洛佩斯打入個人西甲首粒進球，幫助皇家社會從巴拉多利德主場全身而退。
比利亞雷亞爾1-1韋斯卡
莫雷諾點射潛水艇險平韋斯卡 岡崎久保演日本德比戰
本賽季陣容大肆補強，又請來了新帥埃梅里的黃色潛水艇令人期待，但在新賽季的首場比賽，坐鎮主場的比利亞雷亞爾遭到升班馬韋斯卡的頑強阻擊，最終憑藉莫雷諾的點球才1-1驚險戰平，本場比賽岡崎慎司首發打滿全場，與下半場替補出場的久保建英上演日本德比戰。
瓦倫西亞4-2萊萬特
驚心動魄同城德比大戰 巴列霍替補兩球助瓦倫取勝
本輪的焦點之戰果然沒有讓熬夜的球迷們失望，瓦倫西亞和萊萬特兩隊從德比戰的第一分鐘起就展開對攻，上半場莫拉萊斯攻入兩球讓萊萬特兩度領先，但李剛仁連續送出兩次助攻幫助瓦倫兩度扳平，下半場替補出場的馬努-巴列霍連入兩球，幫助瓦倫西亞以4-2最終拿下這場一波三折的精彩德比戰。
