抗日战争中汪伪政权成立时期，富家少爷明台 赴港大读书的途中，被军统高官王天风看中并绑架至军统训练班，经过艰苦特训，成为一名优秀的军统特工。之后明台与生死搭档于曼丽前往上海，展开一系列秘密活动。在“粉碎计划”中，明台与中共地下党成员程锦云联手，成功爆破汪伪政府运送日军高官的专列，二人在战斗中产生了感情。之后，明台暗杀汪伪高官，刺杀日本间谍，屡立奇功。然而明台在一次次行动中，对国民党发“国难财”的举措渐渐心灰意冷，程锦云发展他成为一名中共地下党潜伏工作者。为了获得前方战场的最终胜利，明台与身份复杂的兄长明楼兄弟同心，启动“丧钟敲响”行动，成功用虚假情报迷惑了日军，为抗战最终胜利赢得了转机。
明台（胡歌饰演）军统特工，代号“毒蝎”，军统上海站行动组组长，后加入中国共产党。上海明氏家族小公子，风流倜傥，身手不凡。他游走在黑白之间，时而狡黠如狐敏捷似剑，时而干净如水温暖似光，纵然身份重重、伪装多变，他的内心也从未沾染污秽，一颗爱国救国之心从不曾动摇。击毙藤田后，和未婚妻锦云离开上海前往北平执行任务。
明楼（ 靳东饰演）表面为汪伪政府的经济司首席财经顾问，也是军统特工，代号“毒蛇”。而实际上是中共地下党一员，多重身份。上海明氏家族二公子，城府深厚，厌恶任何人（包括自己的兄弟）背着他先斩后奏，即便对最亲近的姐姐不曾袒露过真心。后来继续以汪伪国民政府官员的身份潜伏在敌人内部。
明诚（王凯饰演）明楼秘书、私人助理，对明楼忠心耿耿，在政治上具有双重伪装身份，一为国民党军统上海站情报科少校副官，是明楼的下属。二为共产党上海地下党情报小组成员，于巴黎加入中国共产党，全组覆没后转为明楼手下。受明家恩养，接受高等教育，出国留洋，将明家当成自己的家。后来继续以汪伪国民政府官员的身份潜伏在敌人内部。
程锦云（王乐君）中共地下党锄奸小组成员。在与明台的一次次合作中产生感情，后与明台订婚。对明台加入中共地下党起了很大的作用。最后和明台前往北平执行任务。
汪曼春（王鸥）汪伪政府特工总部情报处处长，曾经善良过的她变得心狠手辣，惨无人道，明楼师妹兼前女友，一直爱慕明楼，反被他利用为掩护真实身份的幌子。最后遭到明楼算计被76号清除被逮捕，看清了明楼面目的她怀恨在心，逃狱并劫持了明楼的姐姐明镜，最后被明楼和明台联手将其毙命。
王天风（刘奕君）军统特工，代号“毒蜂”，为人心狠手辣，生性多疑。只因被明台救过一命，欣赏明台的聪慧果敢，将其培养成为优秀的军统特工，并委以重任。后与明楼联合制定实施“死间计划”，架空明台的性命安全。为了完成“死间计划”，不惜牺牲自己和明台两个同伴的性命，最终使“死间计划”顺利完成，自己则被明台割喉牺牲。
于曼丽（宋轶）明台生死搭档，本为国民党军统监狱中的死囚，后因为王天风欣赏她的性格，被选中成为明台执行任务的搭档，在合作中深深地爱上了明台，愿意为明台付出一切，然而命运决定了她只能将这份爱深深地藏在心里，至死不渝。死间计划里，毫不知情的她遭到“出卖”，被特务连开数枪，英勇殉国。
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