張潔、楊振忠、俞陸平、李廣濤

《大分子》集錦:宛新華/張潔、楊振忠、俞陸平、李廣濤/巨勇、陳茂、張彬/陳靜波等成果速遞

1. 北京大學宛新華教授和張潔副教授:共軛嵌段苯乙炔共聚物的聚合誘導自組裝

北京大學宛新華教授和張潔副教授利用聚合誘導自組裝(PISA)以首次製備共軛嵌段苯乙炔共聚物的組裝。在聚苯乙炔(PPA)大分子引發劑的存在下,可以實現(R/S)-4-(1-苯乙基氨甲酰基)苯基乙炔(rmAN / smAN)的活性分散聚合。由短核形成PrmAN嵌段的共聚物PPAm-b-PrmANn製備的組裝體,由於嵌段共聚物的剛性構象,在四氫呋喃中傾向於形成囊泡。隨著PrmAN嵌段長度的增加,組裝體優先形成薄片,然後將薄片扭曲形成螺旋帶。共聚物的螺旋性可以準確地轉移到螺旋組裝體上。這項工作不僅將PISA的應用擴展到活性配位聚合中,而且還提高了剛性共軛嵌段苯乙炔共聚物的組裝製備效率。

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https://pubs.acs.org/doi/10.1021/acs.macromol.9b02504

2.清華大學楊振忠教授:響應性單鏈/膠體複合Janus納米粒子

近日,清華大學楊振忠教授團隊通過將相應的陰離子活性單聚合物鏈終止在氯封端的Fe3O4納米粒子上,實現了一種熱響應性單鏈/膠體複合Janus納米粒子的簡便製備方法。 他們選擇聚(2-(2-甲氧基乙氧基)甲基丙烯酸乙酯(PMEO2MA)作為熱敏性聚合物的實例,其可以通過陰離子活性聚合容易地合成。Janus納米粒子是一種高效的熱響應性固體表面活性劑,可以用磁體進行操控。 由於Fe3O4納米粒子的光熱效應,在較低的環境溫度下近紅外(NIR)輻射可觸發Janus /疏水可逆轉變。Janus納米顆粒中整合了PMEO2MA的熱響應性以及Fe3O4的順磁性和光熱效應,為輕鬆控制乳液的穩定性和微觀結構提供了強大的工具。

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https://pubs.acs.org/doi/10.1021/acs.macromol.0c00109

3. 芝加哥大學俞陸平教授:具有超低帶隙和雙極性電荷流動性的含BODIPY聚合物

近日,芝加哥大學俞陸平教授通過Pd催化的交叉偶聯反應設計併合成了一系列含BODIPY的供體-受體共軛聚合物。所獲得的聚合物通過NMR,UV-vis和熒光光譜以及循環伏安法和熱重分析進行了表徵。他們發現這些聚合物在1600 nm附近有強而寬的NIR吸收,深LUMO能級(《大分子》集錦:宛新華/張潔、楊振忠、俞陸平、李廣濤/巨勇、陳茂、張彬/陳靜波等成果速遞

https://pubs.acs.org/doi/10.1021/acs.macromol.9b02653

4.清華大學李廣濤教授和巨勇教授:嵌段共聚物超分子組裝製備多功能納米多孔聚合物膜

通過嵌段共聚物的超分子組裝製備的納米多孔膜由於其明確的納米結構、可調節的孔徑和可大規模生產而引起了越來越多的關注。在這種情況下,為具有定製的表面化學和特定功能的納米多孔膜的開發提供了巨大的機會,對於其實際應用至關重要。近日,清華大學李廣濤教授和巨勇教授報道了一種製造精氨酸官能化的多功能納米多孔膜的超分子方法,通過將傳統的聚苯乙烯-嵌段-聚(4-乙烯基吡啶)(PS-b-P4VP)與包含三個端基吡咯的精氨酸基兩親物組裝在一起,可以在有機溶劑中聚合形成穩定的膜,然後去除PS-b-P4VP模板。由於修飾在壁表面上的精氨酸具有獨特的化學性質,所獲得的納米多孔膜具有多功能性,並具有廣闊的應用前景,包括但不限於pH可調門控、選擇性吸附和膜催化能力。

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https://pubs.acs.org/doi/10.1021/acs.macromol.9b01964

5. 復旦大學陳茂研究員和雲南大學Xinrong Lin:噻吩氯化物引發的活性陽離子聚合

聚(乙烯基醚)(PVE)是不同應用的有用材料。近日,復旦大學陳茂研究員和雲南大學Xinrong Lin開發了一種通用且高效的用於乙烯基醚的活性陽離子聚合的引發方法,該方法基於噻吩氯化物衍生物,使用容易獲得的原料。所得聚合物在單體完全轉化時顯示出精確的化學結構、預定的分子量和窄的分子量分佈,從而允許在幾分鐘內原位擴鏈以產生二嵌段共聚物。這種方法可實現芳基、苄基和烷基以及其他功能性取代基高效連接到PVE的末端,也促進了雙端功能聚合物的製備。此外,高鏈端精確性允許通過多種途徑進行合成後修飾,例如RAFT聚合、光控自由基聚合、Ni催化的Negishi交叉偶聯和Pd催化的Suzuki-Miyaura交叉偶聯。摻入PVE可以為大分子帶來有趣的特性,而且這種方法為具有此類片段的材料工程提供了一條新的簡單途徑。

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https://pubs.acs.org/doi/10.1021/acs.macromol.9b02425

6.鄭州大學張彬教授和陳靜波教授:等規聚丙烯的後期熔融

晶體的熔化是典型的一階相變。前人的實驗表明,聚合物晶體的熔融可以受基於熔融溫度和晶體尺寸之間相關性建立的定律支配。晶片厚度通常用作具有較大表面積但相對較薄的聚合物晶體的關鍵結構參數。然而,在熔融的後期,兩個物理特徵仍然受到限制,包括具有大的表面積與體積比的3D摺疊鏈納米晶體的增厚和熔融。近日,鄭州大學張彬教授和陳靜波教授通過原位小/廣角X射線散射(SAXS/WAXS)研究了等規聚丙烯的熔融行為,尤其是在晶片堆疊消失後。當退火溫度(Ta)小於162℃時,可以觀察到薄片的常見增厚和熔化過程。隨著Ta的不斷增加,SAXS數據顯示出從週期性的晶片堆疊結構轉變為孤立的納米晶體。此外,轉變溫度(TL-N)隨初始晶片厚度變化而變化。可以通過使用多分散圓柱體的形狀因數來擬合熔融得到的納米晶體的SAXS圖案。擬合結果表明,隨著Ta的增加,納米晶體的高度從36.9±2 nm增加到43.6±2 nm。有趣的是,由於熱完整性的活化能相對較高,納米晶體的增厚比片晶困難得多。

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https://pubs.acs.org/doi/10.1021/acs.macromol.9b01880

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