在小說《三國演義》中，徐庶雖然出現的時間極短，但是地位卻是極為重要，甚至有人認為徐庶的才能與諸葛亮、龐統等人相差無幾；而後來徐庶為了救母而不得不離開劉備而去投靠曹操，更是讓無數人對徐庶這個悲壯的孝子充滿著好感。但最為關鍵的是，徐庶離開劉備後，發誓不對曹操獻一計一策，從而被認為是與關羽齊名的忠臣。
徐庶曾從師與水鏡先生門下，與諸葛亮乃是同名師兄弟，自然是可以說是足智多謀，而他卻在長板橋劉備大敗後，因為其母親被曹操抓獲要挾，只好投奔曹營，自古以來，忠孝兩難全，徐庶只得選擇了自己的母親的性命，投奔曹操。可是他卻在離開劉備時說，絕對不會為劉備獻一計來表忠心，就這樣，也獲得了與關羽齊名的忠義之士的稱號。不過，徐庶進曹營真的一計不獻？並非如此。徐庶進入曹營和關羽投降於曹操，實際上性質是一樣的 都是身不由己，可以說是身在曹營心在漢，再加上曹操之後又害死了自己的母親，更加使得徐庶根本沒有絲毫想為曹操貢獻自己的才智和武力的。
但就算徐庶不為自己出謀劃策，曹操卻依然將他奉為上賓好生供養著，曹操為什麼會這樣做呢？其一，曹操對徐庶的愧疚感。曹操愛才是眾人皆知的事情，就在曹操為了得到徐庶的時候，他採取了一些非正常的手段，也就是通過先把他的母親接到曹營來。而曹操知曉徐庶是一個十分孝順的人，如此一來徐庶必定會來投奔。果不其然，最終徐庶來到了曹營，曹操的目的達成。但沒想到的是，徐庶的母親卻在不久後自縊身亡了。
對於徐母的死，雖說不是曹操的直接責任，但畢竟是曹操當初把徐母誘騙接過來的，若不是曹操這樣做，徐母絕不會死掉。所以對於這件事，曹操是心裡有愧疚的，他覺得有點對不住徐庶。所以，當徐庶不願意為他獻計獻策的時候，曹操依然願意好生對待徐庶，以此彌補自己的過錯。其二，自己得不到也不能便宜了劉備。為了得到徐庶，曹操可謂是費了不少的力氣，每天好酒好肉招待他，給予他極高的待遇。但是徐庶卻仍不為所動，還是不願意為他出力。當曹操知道徐庶的態度之後，他卻依然選擇善待徐庶，而不是將其驅逐或怎麼樣。其實曹操的考慮很簡單，自己得不到也不能便宜了劉備。畢竟徐庶之當時的大才，一旦放走他，他便會再次回到劉備的陣營中，而這便猶如放虎歸山
事實上，在赤壁之戰的時候，徐庶為了離開曹操，還是向曹操獻了一計，不過這一計表面上是在幫曹操，實際上可把曹操給坑慘了。赤壁之戰時，龐統給曹操出的計策連環計有些明顯的漏洞，徐庶一眼就看出來了，卻沒有對曹操說出來，而後在龐統的指引下，在軍營後方散播謠言說西涼軍馬騰和韓遂造反，在曹操聽到此消息不知所措時，徐庶向曹操提出他可以帶領三千兵馬，以臧霸為先鋒去後方平定戰亂，曹操在大亂之間也就答應了。就這樣，徐庶帶著昔日呂布的部將臧霸逃離了曹操的管轄。
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