唐玄宗宠爱武惠妃，武惠妃想让自己的儿子寿王李瑁当太子，就陷害太子李瑛，导致李瑛及两位王子被杀。于是武惠妃就勾结宰相李林甫拥立寿王李瑁为太子，可是在关键时刻，武惠妃竟然病故了。
这时宰相李林甫还推举寿王李瑁为太子，可是唐玄宗没有同意，立了自己的第三个儿子忠王李亨为太子。寿王李瑁是唐玄宗第十八子，又没什么才能，怎能立他为太子？
于是宰相李林甫害怕太子李亨日后对自己不利，就想干掉太子。于是他就在太子李亨的身边人找麻烦。
太子妃韦氏的兄长韦坚是刑部尚书。李林甫罗织罪名，诬蔑韦坚，韦坚兄弟一同被唐玄宗被赐死。
李林甫让御史中丞杨慎矜参了一本，说太子李亨在元宵之夜出游，与韦坚相见，意欲图谋不轨，唐玄宗勃然大怒，太子李亨非常害怕，他明白他要保全自己，必须和太子妃韦氏脱离关系，于是他向唐玄宗上表说他和太子妃韦氏感情不行，请求离婚。
唐玄宗还是不想废掉太子李亨的，于是他同意太子李亨和太子妃韦氏离婚。
这时太子妃韦氏很是凄凉，丈夫休了她，而娘家人都获罪，她无家可归，于是她削掉三千青丝，出家为尼姑，住在禁中的佛舍中 。
公元755年，安史之乱爆发，唐玄宗就带着皇族和宠臣们逃难了。公元756年，长安城失守，韦氏被贼兵抓入狱。至德二年（公元757年），韦氏在京城逝世 ，不知道是正常病逝，还是被杀。
而太子李亨在灵武继承皇位，是为唐肃宗，他并没有追封太子妃韦氏为皇后。
韦氏出身名门，她出自京兆韦氏，其父是韦元珪是兖州都督。李亨为忠王时，就娶了韦氏，封为孺人。后来李亨被封为太子后，就立韦氏为太子妃。韦氏应该是李亨的结发妻，韦氏为李亨生了四个孩子，分别是：兖王李僴、绛王李佺、永和公主、永穆公主。
另外韦氏还帮李亨抚养了一个女儿，就是和政公主，和政公主是唐代宗李豫的同母妹。和政公主三岁时，她的生母吴氏就病逝了，李亨就把和政公主交给太子妃韦氏抚养。太子妃韦氏和养女和政公主关系很好。
可惜太子妃韦氏命苦，因为大臣诬蔑、皇位之争她被迫和丈夫离婚，后来就死在兵乱中，丈夫没有怀念她，追封她为皇后。
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