混合化学改进剂 EWG1990仪器学习网

2019/07/13 作者/EWG1990仪器学习网


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(一)混合无机化学改进剂

在许多情况下,混合化学改进剂( mixed chemical modifier)比单一化学改进剂能获得更好的化学改进效果。前面已经指出,Pd是一个通用的化学改进剂,由于钯化合物热解或还原产生的金属Pd与被测元素之间形成更稳定的形态而起化学改进作用。很显然,当钯化合物与还原剂如抗坏血酸联合使用时,有利于金属Pd的生成,从而改善Pd的化学改进效应。硒有Se2-,Se(IV))和Se(VI)三种形态,只使用铜盐为化学改进剂时,在0℃和1000℃进行两步灰化处理时,Se(Ⅵ)损失严重,使用铜盐和硝酸镁混合改进剂时,可以避免Se(VI)的损失,三种形态的硒具有非常相似的灰化曲线,热解温度可达100℃,具有很好的灵敏度,特征质量达到18~20pg。


在混合无机化学改进剂中,最常见的一种形式是钯和其他改进剂联用。使用氯化钯十硝酸镁混合化学改进剂测定Sn,使Sn的灰化温度由800℃提高到1200℃,测定六味地黄丸中的Sn,检出限为0.3ng/mL。


加入基体改进剂的方式对改进效果有重要影响,加入基体改进剂后先在900℃预处理再加人试样,比同时加人化学改进剂和试样,灵敏度提高1.5倍,其原因是氯化钯在900℃预处理后转化为钯,钯对Sn,SnCl2和SnO2具有更强的吸附能力,形成PdSn固溶体。用三氯乙酸沉淀和离心分离白蛋白,以硝酸钯和镍为混合化学改进剂使锗的灰化温度提高到1400℃,消除了基体干扰,测定血浆和尿中锗的检出限达到28pg。用钯和钙混合化学改进剂有效地消除了生物样品中无机伴生物的干扰。


(二)混合无机和有机化学改进剂

用Pd(NO3))2- Triton X-100作为硒的化学改进剂,测定了饮料和大青叶合剂中的Se,将灰化温度由400℃提高到1200℃,吸光度提高了2.92倍,检出限达到8.0ng/mL。W+Pd+酒石酸混合改进剂是测定合成和天然海水中Bi,In和Pb最有效的化学改进剂酒石酸热解产生还原性物质C,CO和H2,能将氯化物转变为HC,使高含量的Cl在较低温度的热解阶段蒸发除去。Bi,In和Pb的热解温度分别提高到1400℃、1350℃和1300℃,原子化温度是1800℃~2000℃。

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用Pd+抗坏血酸为化学改进剂测定血中硒,可将热解温度提高到1300℃,推荐使用1200℃为灰化温度。用Pt抗坏血酸为化学改进剂,涂锆热解石墨管测定脑脊液中的Co,检出限达到2.23ng/mL。


迄今为止,如何科学地将不同的化学改进剂组合,还没有现成的规则可循,多通过实验来确定。选择第二个化学改进剂的目的在大多数情况下是消除化学干扰。用抗坏血酸为化学改进剂测定河流沉积物和煤飞灰中的Sn,不能消除AI,Ca和磷酸盐的干扰,使用抗坏血酸和铁混合化学改进剂,不仅可以使热解温度提高到1100℃,而且可以消除Al,Ca和磷酸盐的干扰。用钯、锆混合化学改进剂,结合使用涂锆管消除了测硼时的严重记忆效应,成功地测定铁基、镍基和铁镍基合金中的硼,特征质量为5ng,仅涂错管效果不大,使用混合化学改进剂的灵敏度是只使用锆或钯时的3.75倍和2.5倍。


用0.3% Triton X-100稀释全血试样,磷酸二氢铵和硝酸铵为化学改进剂,用里沃夫平台原子化可使铅的灰化温度提高到900℃。进样总体积为20μL,直接测定血铅的特征质量是60pg,RSD是3%~7%,回收率93%~106%。


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