蓝染惣右介，原为尸魂界护廷十三队五番队队长兼灵术学院特聘书法老师，后叛离尸魂界逃至虚圈，成为虚圈统治者。在进攻尸魂界时被黑崎一护重伤后因内心动摇，崩玉停止进化，被浦原喜助封印。现被判20000年徒刑，收押在尸魂界一番队底下最深处的第八狱无间地狱。
市丸银，原尸魂界护廷十三队三番队队长。仅用一年时间便从真央灵术院毕业的天才少年，跟随蓝染叛逃至虚圈。后在刺杀蓝染中由于意料之外的变故导致计划失败，被蓝染洞穿胸口，在乱菊怀中死去，结束了悲惨的一生。
朽木白哉，尸魂界护廷十三队六番队队长，四大贵族之一朽木家的第二十八代当家。总是冷静彻底思考问题的他，实际上，是非常重视感情的人。
更木剑八，尸魂界护廷十三队十一番队队长，第十一代剑八。战斗对他来说有如食物及饮水，他为了战斗而存在，视战斗比一切也更重要，甚至无视大局的形势，唯有厮杀才是快乐之源，就因为享受厮杀的过程，所以会遇强则强，但其实是个单纯热血的男人。
涅茧利，护廷十三队十二番队队长、第二代技术开发局局长。与其他队长不同，他性格怪异，有“疯狂科学家”的典型心理状况，在任技术开发局局长期内对尸魂界有重大的贡献。
乌尔奇奥拉·西法，蓝染惣右介麾下破面军团中十刃的第4刃，代表的死亡方式是虚无。个性沉着而冷酷，鲜有表情变化，他的行动着重理性，对敌人毫不留情，但讨厌滥杀，也不喜欢同类相残。
葛力姆乔·贾卡杰克 ，蓝染惣右介旗下破面军团中十刃的第6位，代表的死亡方式是破坏。性情急躁，残暴，对于自身的实力相当有自信，认为所有看不起他的对象都应该被杀掉，不过对于杀死毫无抵抗力的弱者似乎并没有什么兴趣。
浦原喜助，原尸魂界护廷十三队十二番队队长兼技术开发局第一任局长，110年前为救助被蓝染惣右介算计的平子真子一行人而被逐出尸魂界。性情幽默，喜爱开玩笑，偶尔会作出戏弄他人的行为，但在关键时刻会显现异常冷静的一面。
茶渡泰虎，黑崎一护的挚友，有印地安人的血统，拥有强大的体魄和实力，是完现术者。平时沉默寡言，性情温和，但是为朋友可以奋不顾身。
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