張幼儀最為人知的身份，就是徐志摩的原配，同時也是中國第一任離婚案的女主角。
1915年，18歲的徐志摩和15歲的張幼儀在父母的包辦下結婚了，結婚前兩人除了照片沒有正式見過面。當時張幼儀的二哥是政界的風雲人物，這場婚姻也是張幼儀的二哥張君勱和徐志摩的父親徐申如定下的。這場婚姻更像是政商聯姻，徐家是江南富商，張家在政治經濟的影響力都不小。但是從婚前到婚後徐志摩都沒有正眼瞧過張幼儀，甚至在第一次見到張幼儀的照片時直接就說：“鄉下土包子”，結婚後也只是履行婚姻義務而已。
結婚三年後，張幼儀為徐志摩生長子徐積鍇後，不久徐志摩就出國留學了。在留學期間的1920年秋天徐志摩和16歲的林微因相識並且相戀，這時的徐志摩是一個有妻有子的男人。他們一起在康橋上賞月，康河中游船，兩人一起度過了一段美好的時光，幾年後徐志摩故地重遊之時也寫下了那首《再別康橋》。
1920冬天張幼儀出國與丈夫徐志摩團聚，幾個月後張幼儀為徐志摩懷了二胎，徐志摩知道後沒有半句關心之詞，反而讓她馬上打掉孩子。後來竟然提出了離婚，見張幼儀不答應，就收拾東西一走了之。張幼儀一個人無依無靠被留在沙士頓。後來由於臨產期接近沒有辦法求救與二哥。
1922年徐志摩與張幼儀在次子彼得出生後在柏林簽字協議離婚。這也是中國第一例西式離婚案。
離婚後，徐志摩與林微因也沒有走到一起。
在此以後，徐志摩有認識了自己同學王庚的妻子陸小曼，兩人很快陷入熱戀，最終陸小曼與王庚離婚並與徐志摩結婚。兩人婚後的生活最開始是浪漫而溫馨的，時間長了漸漸產生了矛盾，陸小曼大家閨秀的性子漸漸顯現出來，兩人再也沒有了開始的激情，花錢開始大手大腳。
1931年11月，徐志摩乘坐飛機去參加林微因的演講的過程中由於大霧影響，飛機撞山墜毀身亡。
有趣的是，金庸先生是徐志摩的表哥，而金庸的小說中的表哥都不是什麼好人，在《天龍八部》這部小說中年有個淫賊叫做雲中鶴，而徐志摩有個筆名正好也是叫做雲中鶴，不知道金庸是不是對自己這位表哥印象不太好。
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