警「銻」!蘇南地區紡織印染廠此前大面積停產的原因找到了!

前段時間,一則環保新聞引起了我的注意:作為上海飲用水的主要來源之一的太浦河銻指數超標,蘇南吳江地區不少紡織印染廠紛紛接到環保局通知,不得不停工停產。


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看完這則新聞,我陷入了思考

銻是什麼?


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其實,銻是一種具有銀白色金屬光澤的金屬,其作為純金屬用量很少,而銻合金和銻化合物則廣泛用於阻燃劑、合金、電子材料、蓄電池、化學制品等領域。根據美國地質調查局的報告,當前我國是最大的銻生產國,產量佔全球的88.9%。


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銻在紡織工業中具有重要的作用,是銻滷阻燃體系中的重要組成部分,是生產聚酯纖維常用的催化劑,同時在部分染料等紡織化學品中也可能存在銻。那麼

銻在紡織印染行業中有哪些應用?

紡織品阻燃劑

作為重要的消費品,紡織品的燃燒性與消費者的安全關係密切,為此相關技術法規逐漸成為各國技術貿易壁壘的一個重要組成部分。目前,美國、日本、加拿大等國家和地區,均制定了有關紡織品燃燒性的技術法規,例如美國消費品安全委員會頒佈的16 CFR 1610服用紡織品阻燃標準和16 CFR 1615/1616兒童睡衣阻燃標準等。

常用的阻燃劑中,銻系阻燃劑可以單獨作為無機阻燃劑發揮阻燃作用,其中廣泛使用的是三氧化二銻,其具有熱穩定好和不產生腐蝕性氣體的優點,同時在貯存過程中不揮發不析出,有持久的阻燃效果。


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滌綸催化劑

滌綸作為世界上產量最大且應用最廣泛的合成纖維,其主要的化學組成為聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET)。PET縮聚工藝所需的聚合單體,即對苯二甲酸與乙二醇,大部分來源於石油化工業的衍生物,聚合反應需要在適當的催化劑催化下進行。

目前可用於該工藝的催化劑種類較多,幾乎涉及了除鹵素元素和惰性元素之外元素週期表的所有主副族。工業應用且研究較多的包括銻、鈦和鍺系催化劑,其中銻系催化劑活性較高、選擇性高、價格便宜。常用的有三氧化二銻、醋酸銻、乙二醇銻和加入助催化劑的改進催化劑等。


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需要說明的是,除了聚酯催化劑和紡織品阻燃劑,銻還可能出現在其他的紡織染化料中。既然銻在紡織印染行業有著廣泛的應用,那麼為什麼銻指數超標,紡織印染廠要關停呢?這要從銻的毒性說起。


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銻的化學特性與同主族的砷類似,其毒性與砷也類似,銻的急性中毒表現為肚子痛、嘔吐、脫水、肌肉痛、抽筋、尿血等,甚至會引起肝硬化、肌肉壞死和腎炎等。除了急性毒性外,長期接觸低濃度銻還會造成慢性中毒,出現咽喉乾燥、噁心、頭痛、失眠和食慾減退等。值得注意的是,三價銻由於其致癌性,目前被IARC分類為對人類可能的致癌物。


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此外,有研究表明長期飲用超過最大汙染物限量的水可能會導致血液中膽固醇的增加和血糖的降低。銻及其化合物除了對人和動物造成傷害外,還可能在植物內大量富集並進一步影響食物鏈上端的動物和人類。相關閱讀:三氧化二銻可能被禁用


銻在紡織行業的主要應用為合成紡織品阻燃劑和PET的催化劑,由此引起的主要暴露途徑為產品暴露和環境暴露。基於銻在紡織工業中的不同暴露形式,可以將國內外的銻有關法規、標準和行業準則歸為三類,即銻在紡織品中、環境質量中和排放的限量。


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鑑於銻在紡織染整工業中的重要應用,我國在2015年3月發佈了GB 4287-2012的修改單,在紡織染整工業企業或生產設施的水汙染物中增設了總銻的排放控制要求,排放監控位置為企業廢水總排放口。

銻類阻燃劑的危害已經引起了廣泛的關注,同時經常與銻化合物共同使用的滷系阻燃劑也存在安全隱患。當經過滷系阻燃劑處理過的材料燃燒時,會產生大量有毒、腐蝕性鹵化氫氣體,從而造成人員窒息中毒和設備的腐蝕損壞。那麼,如何從源頭解決銻超標的問題?


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目前最有效的應對方法是從源頭進行把控,儘量減少使用銻類化合物,尤其在聚酯催化劑和阻燃劑兩個方面尋找合適的替代化學品,主要是無銻阻燃劑和無銻滌綸催化劑。在尋找到適合替代化學品前,紡織印染工廠也需要了解銻在廢水中的末端處理技術,並保證工廠直接排放和間接排放的廢水中總銻含量滿足國家標準的要求。

當前,現代阻燃劑正朝著無滷、低毒和抑煙的方向發展,隨著人們對銻危害認識的不斷加深以及相關法律法規的不斷完善,紡織、染整企業的技術研發工程師們更需要與上游企業以及新型阻燃劑研發單位緊密合作,結合相關法律法規以及材料設計開發新思路,一同尋找環保替代產品,共建綠色紡織產業鏈。


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