北京時間8月30日凌晨，隨著歐冠附加賽次回合最後3場較量的結束，通過歐冠附加賽晉級的6支球隊全部確定，他們分別是阿賈克斯、雅典AEK、伯爾尼年輕人、貝爾格萊德紅星、埃因霍溫以及本菲卡。至此2018/19賽季歐冠32強全部出爐，分檔也隨之確定，上賽季歐冠亞軍利物浦因歐戰積分更高的本菲卡闖入正賽，被擠落至第三檔。
曾在1991年奪得歐冠冠軍的塞爾維亞勁旅貝爾格萊德紅星以客場進球優勢淘汰薩爾茨堡紅牛，時隔26年再度闖入歐冠決賽。
歐冠小組賽抽籤儀式將於北京時間8月31日零時在摩納哥的格里馬爾迪會議中心舉行。由於歐冠改制，歐冠衛冕冠軍和歐聯杯冠軍與歐戰積分前六的聯賽冠軍共八支球隊落位第一檔，成為種子隊，其餘24支球隊按照歐戰積分由高到低依次分在第二至第四檔。抽籤規則遵循同國迴避和同檔迴避，共分為8組。
分組抽籤結束後，歐足聯還將公佈包括歐足聯年度最佳男、女足球員在內的多個獎項。
歐冠32強分檔：
第一檔（種子隊）：皇馬（歐冠衛冕冠軍）、馬競（歐聯杯冠軍）、巴薩（西甲冠軍）、拜仁（德甲冠軍）、尤文（意甲冠軍）、巴黎（法甲冠軍）、曼城（英超冠軍）、莫斯科火車頭（俄超冠軍）
第二檔：多特、波爾圖、曼聯、頓涅茨克礦工、本菲卡、那不勒斯、熱刺、羅馬
第三檔：利物浦、沙爾克04、里昂、摩納哥、阿賈克斯、莫斯科中央陸軍、瓦倫西亞、埃因霍溫
第四檔：皮爾森勝利、布魯日、加拉塔薩雷、伯爾尼年輕人、國際米蘭、霍芬海姆、貝爾格萊德紅星、雅典AEK
歐冠日程安排：
小組賽第一輪：9月18/19日
小組賽第二輪：10月2/3日
小組賽第三輪：10月23/24日
小組賽第四輪：11月6/7日
小組賽第五輪：11月27/28日
小組賽第六輪：12月11/12日
歐冠決賽：2019年6月1日（萬達大都會球場，馬德里）
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