三年培训结束后，徐新进入百富勤公司投资部，她的第一个投资案例就是娃哈哈。作为在项目组资历较浅的员工，徐新从这次投资、从宗庆后身上都学到很多东西。宗庆后的品牌和渠道能力给徐新留下深刻印象，也逐渐融入她的个人投资理念中。“未来的消费者对品牌只能记住第一，记不住第二。”因此，她对企业的期望是做到品类的第一。
1998年年初，百富勤在亚洲金融风暴中倒闭，徐新转投霸凌投资集团，担任中国区董事和总经理。在金融风暴中，徐新在艰难中开始了自己的投资事业。当时，中国的互联网开始风起云涌，徐新做了个令人吃惊的决定，投资了当时还不很知名的网易公司，金额达500万美金。
2000年，网易在纳斯达克上市，18个月融得1.15亿美元资金，而徐新最初的投资是5美元一股，网易在纳市最高值达到每股30多美元时，徐新并没有立即套现。随后全球网络股泡沫破裂后，股价一泻千里，网易也不例外，一度跌到每股不到1美元。而这也让霸凌亏损严重，股东们开始对徐新不满和质疑，但徐新顶住了压力，“我只是觉得已经在地狱了，在地狱的好处就是不能更坏，往后就是走在通往天堂的路上。我就给每个董事打电话说：不能便宜卖。”
当时让徐新能够下此判断的，主要还是因为网易的创始人丁磊这个人。丁磊30岁生日那天，徐新请他吃海鲜，丁磊说“Kathy，我有两个梦想，一个是要做最好的游戏公司，一个是要帮你们、帮股东赚钱。”徐新当时觉得特别感动，“丁磊在当时那种情况下还想要帮我们赚钱，我觉得他特别有责任感。”果然，随着市场的好转，网易在纳市逐渐有了优异的表现，2004年，徐新套现，为股东们带来了800%的收益。
和网易公司同年成立的还有中华英才网，徐新在考察招聘网站的时候，发现了中华英才网。那时中华英才网还是一个小公司，仅有的四五名员工挤在一个小办公室里。由于规模太小，风险太大，中华英才网并不符合公司的要求。1999年，徐新以天使投资人的身份投资并控股了中华英才网，同时担任这家网站的董事长。2005年4月，全球最大的招聘网站——美国巨兽投资5000万美元收购中华英才网40%股份。徐新的投资回报在百倍以上。2006年3月，她再次向中华英才网注入2500万美元投资，这笔投资又为她带来了将近800倍的账面回报。
可以说，不论是此前投资网易，还是后来投资中华英才网，徐新都表现出了女性领导者身上所特有的耐心，而上天似乎也更青睐这个有耐心的女人，当然，这也得益于她在风投行业磨砺多年所具备的“杀手”般的直觉和敏锐。
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