脫硫廢水零排放項目,什麼工藝可以不除硬?

燃煤發電脫硫廢水處理現狀

1、燃煤發電脫硫廢水處置及要求:國家對已建和新建的燃煤發電站要求廢水實行“零排放”。

2、對於硬度高的問題,採用震動膜的寬進液通道和膜面大剪切力,可防止表面結晶,節省了投加藥劑去除硬度的單元,大幅減少蒸發廢水量,降低蒸發器的投資成本,提高了脫硫廢水“零排放”的經濟可行性。

脫硫廢水處理流程

脫硫廢水是燃煤發電站最惡劣的廢水。該廢水從處理到循環回用,通常分為三段:

第一段絮凝沉澱、加藥除硬

第二段過濾分離懸浮物

第三段是蒸發固化,通常採用多效蒸發或MVR 加結晶器

圖1為脫硫廢水“零排放”主要工段示意。

脫硫廢水零排放項目,什麼工藝可以不除硬?

蒸發固化階段

1、蒸發結晶對於硬度的要求

由於脫硫廢水pH一般為微酸性、懸浮物約30000 mg/L、含微量重金屬、固含量約30000~40000mg/L。但是蒸發結晶對進水硬度有嚴格要求,為保結晶順利,硬度越低越好,通常要求低於200mg/L。因此,會加入碳酸鈉把硬度沉澱,以溶解度高的 Na+離子交換溶解度低的 Ca2+離子,防止蒸發器結垢。

蒸發技術一般採用多效蒸發或機械式蒸汽再壓縮技術(MVR),對硬度指標要求同樣高。

MVR是現時效率最高的蒸發技術,但投資和營運的費用仍然較高。所以當務之急是要在第三階段提高濃縮比,減少蒸發量。先來看下成本。

2 、蒸發工段的投資和運行成本

蒸發回收是整個零排放工藝要求的最終環節。為了節省成本業界一般採用MVR。具規模的 MVR 建造成本在60~70 萬元 /(h · t)-1。除此之外,運行費用也需要考慮。MVR 使用蒸汽再壓縮技術,提高蒸汽使用率,極具效益的MVR進液蒸發成本約60~80 元 /t。

3、目前膜濃縮存在的問題

為降低蒸發量,有些廠家採用RO膜技術進行濃縮。脫硫廢水硬度達到 30000mg/L,會對膜進口和膜表面產生嚴重堵塞。因此必需投加藥劑來除去硬度。去除脫硫廢水的硬度,藥劑費用高達 20~30 元 /t,還會產生大量的含重金屬汙泥,增加處置費用。

卷式 RO 膜不能再提高濃縮比主要有兩個原因:第一是卷式 RO 膜的進入通道窄;第二是其膜面剪切力不足,而不是高滲透壓。膜進口結垢堵塞狀況照片見圖 2。

脫硫廢水零排放項目,什麼工藝可以不除硬?

3.1 通道結構

卷式RO膜組的進口空隙僅約 0.5mm。當鈣、鎂鹽進入RO膜,加上膠狀COD,很容易累積在進口,產生堵塞。解決方法較簡單——把膜與膜之間的空隙擴大。市面上採用平板膜設計的一般都可解決通道結構問題。

3.2 膜面結晶

膜面結晶是RO膜應用的重要議題。結晶理論通常把結晶狀態分為粒狀結晶和膜面結晶。晶體是不溶解的粒狀固體。晶體隨水流方向壓到膜面上。粒狀晶體堆在膜面比較鬆散,或隨著水流衝到濃液出口,因此粒狀結晶不會對膜通量帶來太大影響。

圖 3為粒狀結晶。

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膜面結晶是鹽水在通過膜面時進行脫鹽。水被壓過膜產生清液,膜面瞬時在高鹽濃度下結晶(見圖 4)。

脫硫廢水零排放項目,什麼工藝可以不除硬?

因高鹽分平均分佈在膜面,晶體從膜面向外生長,成為一層很堅固的晶體,覆蓋在膜面,而且與膜面相結合。雖然含量相對較低,但幾乎無法在不破壞膜的前提下能清洗掉恢復通量。

震動膜工作原理及特點

震動膜有兩個主要部分,膜組和使膜組產生往復運動的振動機械。膜組裡是圓形的平板膜,膜片可按需求選用不同精度的膜材。膜片與膜片間隙比較大,有3mm,進口通道比較寬,不容易在進口位置產生結垢。進液受到壓力從進口流到濃液口。在進料泵壓力下,清液通過膜片,鹽分被截留。膜組剖面示意見圖 5。

脫硫廢水零排放項目,什麼工藝可以不除硬?

脫硫廢水零排放項目,什麼工藝可以不除硬?

整個膜組坐在一組振動機械上。膜面往復振動,在膜面產生強大剪切力,鹽分難以停留在膜面,防止膜面產生表面結晶。在高鹽濃度下,結晶和未結晶的鹽分被推到濃液口外排。

這兩項設計使脫硫廢水可以在不除硬的前提下進行濃縮。按現時的經驗,震動膜濃液 TDS 可達90000μg/g,甚至出現物理性結晶。濃縮比可以達到 60%~65%,即可減少蒸發量達 60%~65%。產水氯離子量為 1500~3000mg/L。

1、產水效果與濃縮比

產水效果與選膜有關。選NF膜可把 90%雙價鹽去除,單價鹽去除率較低,只有 10%。選RO膜可把99% 雙價鹽去除,95% 單價鹽去除。在脫鹽率上,震動膜與一般的卷式膜無太大區別,只是在高通量、高濃縮比和防結垢及汙堵上,震動膜比較有優勢。

2、固廢量

汙水處理混凝沉澱工藝需要大量採用化學品作為前處理除硬,一定要考慮固廢棄置成本。震動膜採用高頻振動提高膜面剪切力,對硬度沒有要求,不外加藥劑,減少固廢量。

3、能耗

能耗是整個提濃工序最關鍵的經濟指標。膜的濃縮成本比蒸發成本經濟效益顯著,震動膜是膜分離技術,不產生相變,進水平均能耗約為4kW·h/m3。


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