熱失控是鋰離子電池最嚴重的安全事故，儲存在鋰離子電池內部的電能和化學能在短時間內大量釋放，使得鋰離子電池內部的溫度甚至能夠達到900℃以上【1】，同時熱失控中電解液、活性物質分解產生的大量氣體會導致電池內部的壓力急劇升高，甚至引起鋰離子電池的爆炸。為了保證在鋰離子電池的安全性，通常我們會在電池殼上設計一個防爆閥，在壓力過高時能夠及時被破壞，釋放電池內部的壓力，防止熱失控中電池發生爆炸。
對於18650電池而言，防爆閥設計在電池的上蓋之中，防爆閥還兼具了斷路器的功能，在電池內部壓力升高到一定程度時，防爆閥動作切斷電流回路，當電池內部的壓力進一步升高時，防爆閥結構被破壞，釋放電池內部的壓力，防止電池發生爆炸。之前我們主要是從原理上了解防爆閥的設計，由於18650電池上蓋的結構設計讓我們很難直接看到在熱失控的過程中防爆閥動作過程，近日倫敦城市學院的Donal P. Finegan（第一作者）和Paul R. Shearing（通訊作者）通過高速攝影裝置對不同廠家的18650電池上蓋在熱失控中防爆閥的動作過程進行了拍攝，還原了熱失控中18650電池防爆閥動作的全過程。
相關研究顯示熱失控一旦發生，熱失控可能會在2s之內蔓延到整個18650電池，因此為了能夠更好的觀察整個熱失控過程，需要每秒為18650電池拍攝1000張以上的X光照片，而電池的爆炸時間小於0.01s，這就需要更高的拍攝速度。為了滿足這一苛刻的要求，Donal P. Finegan採用歐洲同步輻射實驗室的設備對18650電池防爆閥的動作過程進行了拍攝，該設備曾經對保險絲的熔斷起弧過程進行了拍攝，其分辨率達到了每秒鐘百萬次拍攝的級別。
試驗中共對來自LG、松下、三星和三洋的5款18650電池和一款具有雙防爆閥新型設計的18650電池進行研究（如下表所示），5種電池的正負極材料分別採用NMC、NCA、LMO和LCO混合，用來驗證不同的體系和電池結構對防爆閥安全性的影響。
LG、松下、三洋和三星的18650電池上蓋和防爆閥的結構設計如下圖所示，從圖中我們能夠注意到所有的防爆閥都通過凸起結構與焊盤相連（極耳焊接在焊盤上），當電池內部壓力升高到一定程度時防爆閥會發生變形，與焊盤脫離，從而切斷電流回路。同時我們也能夠觀察到所有的防爆閥結構上都有一圈環狀的刻痕，當電池內部的壓力繼續升高到一定的值時，防爆閥被破壞電池洩壓，防止電池爆炸。此外，在LG、松下和三洋的電池上蓋種還包含PTC結構（正溫度係數材料），當電池的溫度上升時PTC材料的電阻急劇升高，從而阻止電流的繼續升高，而三星電池由於採用倍率型設計（20A放電），因此並未設計PTC結構。
下圖為通過高速相機（每秒2000張）拍攝的LG的兩款電池和三洋電池的防爆閥洩壓過程，從下圖a和b中能夠注意到雖然LG-S3和LG-B4具有相同的防爆閥結構設計，但是由於LG-B4電池內部具有中心針，因此在熱失控中兩個電池的行為並不相同。對於S3而言，由於沒有中心針的支撐，電芯向中心塌縮，在快速流動氣體的帶動下，大量電芯上的活性物質被撕扯下來，隨氣流噴到電池外部（下圖a的1.4545s處）。而B4電池由於電芯中央具有中心針，因此在氣流的作用下，中心針向其中一側移動，減少了卷芯針傾斜的一側的活性物質撕裂的情況，卻導致了另一側電極撕裂的加劇。
從上面的分析不難看出18650電芯內部的中心針對於電池在熱失控中的行為有著顯著的影響，從下圖b和c我們能夠注意到在熱失控產生的氣體推動下，LG-B4和三洋電池的中心針都出現了明顯的上移，中心針的存在避免了電芯向中心塌縮，為氣體擴散提供了足夠的擴散通道，減少了氣體噴發時帶出的正負極活性物質，降低了熱失控向周圍電池擴散的風險。
相關動圖如下：
LG-S3
LG-B4
三洋
下圖為三洋、松下和三星的18650電池在發生熱失控後電池上蓋的三維結構，從下圖中能夠看到三洋和松下的18650電池在發生熱失控後，中心針都在氣體的推動下穿破電池上蓋，為氣體擴散提供了通道。
三星的電池上蓋防爆閥在熱失控中發生了熔化，表明三星的18650電池採用了一種熔點低於鋼的材料製作防爆閥。
在整個測試過程中，作者發現電池的能量密度越高，則越容易發生爆炸。松下的電池容量達到3.4Ah，因此根據相關研究其在熱失控中能夠比其他幾種電池（2.6Ah）多產生2L氣體（2.5L/Ah）。為了分析電池的爆炸過程（0.01s）作者將X射線拍攝速度提高到了每秒20272張。
作者發現在相同的測試製度下，三星的7只18650電池中有兩隻發生了爆炸，其餘的5只正常的通過防爆閥釋放壓力。如果我們仔細觀察三星18650電池的整個爆炸過程（如下圖所示）可以看到4個過程
1. 電芯輕微向防爆閥處移動。
2. 電芯突然向防爆閥處移動，堵住防爆閥的導致壓力積累。
3. 壓力積累到一定程度後，防爆閥中央環形刻痕向外凸起，電池的電流回路切段。
4. 電池殼上半部分的滾槽被拉直，防爆閥破裂，電極從防爆閥的破裂處噴出，電池爆炸。
松下的電池與LG的電池具有類似的結構，也同樣具有中心針，不同的是松下的電池能量密度更高，電池的容量達到3.4Ah，因此在相同的實驗條件下11只電池中有6只通過防爆閥發生了噴發，4只的防爆閥被中心針刺穿，1只保持完整（視頻12）。從下圖中我們能夠看到松下的電池熱失控從電芯外圈的第5層開始，隨後熱失控蔓延，大量的電極被撕裂，表明熱失控產生的氣體的流速非常快。從下圖2.0660s處的圖片可以看到，中心針在高速氣流的帶動下，開始向著電池上蓋的方向移動，並刺破電池上蓋，到達電池的外部。
松下電池熱爆炸過程也可以分為4個部分
1. 電芯向電池上蓋處輕微移動，並與電池上蓋直接接觸，阻礙了電芯的進一步移動。
2. 防爆閥在氣體壓力的作用下變形凸出，電池的電流回路被切斷。
3. 電芯和中心針向著電池上蓋的方向上快速移動，在電池上蓋上積累壓力。
4. 在電芯施加的壓力的作用下，電池滾槽處被拉直，電池上蓋也被彈出，隨後電芯噴出。
對比三星電池的爆炸過程可以看到，松下電池的防爆閥是在氣體的作用下發生變形，而不是在電芯的作用下，這表明由於松下電池的容量更高，因此產氣更多也更快，現有的防爆閥設計不足以滿足快速洩壓的需求，需要採用更為有效的方式對電池進行洩壓。
下圖為三星和松下18650電池正常洩壓和爆炸後的圖片，可以看到正常洩壓的三星18650電池防爆閥中央發生了明顯的熔化現象，松下電池的防爆閥則被中心針刺穿，無論是松下還是三星的電池，在爆炸後其電池殼上蓋位置滾槽和壓縮密封處都在強大的壓力下被拉直了，電池的上蓋也被彈出。
從上面的分析不難看出雖然18650電池設計有防爆閥，希望在電池熱失控過程中及時洩壓，但是在實際的熱失控過程中往往由於電芯堵塞防爆閥，引起電池無法洩壓，引起電池爆炸，大量的活性物質向周圍擴散，這可能會造成熱失控在電池組內部的擴散。為了解決這一問題，作者在18650電池的底部設計了第二個洩壓閥（如下圖a所示），在熱失控過程中產生的氣體通過上下兩個防爆閥快速釋放，避免氣體積聚，防止電池爆炸。通過高速視頻（視頻14、15、16）我們能夠看到電池的熱失控分為以下三個步驟。
1. 首先電芯輕微向上偏移，在電池的底部留出空間，氣體開始在底部聚集。
2. 電池底部防爆閥開啟，積聚的氣體得到了釋放，電芯再次向底部移動。
3. 電池內部壓力在可控的狀態下通過上下防爆閥得到釋放，電池殼上部和側壁沒有發生破碎和變形。
上下雙防爆閥的設計為熱失控中產生的氣體擴散提供了足夠的通道，能夠有效防止電池發生不可控的爆炸。
從Donal P. Finegan的實驗結果來看，上蓋的單防爆閥設計在18650電池發生熱失控時很難保證電池內產生的氣體快速洩壓，特別是在電池容量比較大，短時間內產生大量氣體的情況的情況下，上蓋防爆閥很容易被位移的電芯所堵塞，從而導致電池內部的壓力積聚，引起爆炸。而上下雙防爆閥的設計則能夠有效的提升氣體洩壓效率，減少電芯位移，避免了防爆閥被堵塞的情況，很好的改善了電池的安全性。但是上下雙防爆閥的設計也存在熱失控洩壓的過程中高溫氣體和物質會同時從上下兩個方向釋放，這就需要電池組設計時充分考慮這一特性，針對性的設計一些結構，防止熱失控的擴散。
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Identifying the Cause of Rupture of Li-Ion Batteries during Thermal Runaway, Adv. Sci. 2018, 5, 1700369, Donal P. Finegan, Eric Darcy, Matthew Keyser, Bernhard Tjaden, Thomas M. M. Heenan, Rhodri Jervis, Josh J. Bailey, Nghia T. Vo, Oxana V. Magdysyuk, Michael Drakopoulos, Marco Di Michiel, Alexander Rack, Gareth Hinds, Dan J. L. Brett, and Paul R. Shearing
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