很多演员踏入演艺圈往往要打拼很久才能崭露头角，但也有那种刚出道就凭借一个角色一炮而红的人，这其实除了运气还有实力。比如说李琳，从北京电影学院毕业后一年就接到了一个让她大红的角色，《淌过男人河的女人》里命运坎坷的山杏。凭借这个角色，李琳获得了第十四届大众电视金鹰奖最佳女主角奖。
之后李琳接拍了不少影视剧，不仅演技得到肯定，名气也逐渐提高。比如当年《历史的天空》中的韩春云，《搭错车》中的回城知青刘之兰等等，都是经典角色。
李琳在发展事业之余也收获了自己的爱情，在1998年拍摄电影《遥望查里拉》时，李琳和电影导演王小列相识，而在拍戏过程中两人也是互生好感，经过几年的聚少离多的相处，两人终于踏入婚姻殿堂。据说当时两人结婚时只邀请了双方父母，在家做了一顿饭就算是办完了婚宴。之后两人更是因为接了个好剧本而放弃蜜月旅行。
李琳和王小列都是以事业为重的人，就算是结婚后也仍然是聚少离多，两人经常都要外出拍戏，这样的生活也导致两人之间可能缺乏沟通。网传两人后来因为买房子引起了金钱纠纷，结果王小列打了李琳一巴掌，直接导致这段婚姻走到尽头。但离婚的具体原因究竟为何，两位当事人并没有出来解释过。
与王小列离婚后，李琳虽然沉寂了一段时间，但随后她又将精力投入了演戏事业之中，而她也一直保持单身，直到后来有网友在网上爆料称看到李琳和一位疑似前体操冠军李小双的男子一同游玩，两人十指紧扣。随后李琳的经纪人在接受采访时表示：“小双已经成家，大双与小双是双胞胎长得很像，所以大家可能对错号了。希望李琳幸福！”委婉表明李琳确实已经恋爱，不过是和李小双同为世界冠军的哥哥李大双。
2012年有网友在在某国际网站上传了李琳和李大双的婚照，称两人已经在美国秘密结婚。而李琳这次对于结婚的事情也并未隐瞒，没过多久她就在微博回应了结婚的事情，并大方向李大双表白。
结婚之后李琳仍然还在演戏，不过剧本接的少一些了，大概也是在家庭和事业寻求平衡。
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