薛佳凝是胡歌第一个承认的女朋友。当年胡歌出车祸，放弃自己工作，细心照顾他的人是她。后来胡歌复出，事业蒸蒸日上，低调和平分手的也是她。2015 年，胡歌做客《鲁豫有约》，提及薛佳凝时，他沉吟良久，几乎连话都说不清楚：她是，她真的是很好。然后抹了眼泪。
薛佳凝上小学的时候在艺术团上课，学习主持、唱歌、跳舞，参加过黑龙江电视台的春晚，主要担当领诵、领唱、报幕等。1986年，薛佳凝在哈尔滨电视台主持节目，曾因一年之内拿遍全国演讲、作文、歌咏比赛二等奖，被评为黑龙江省“十大校园明星“之一。中学时代，她的理想是考北京广播学院，做一名优秀的主持人。
1999年，主演的由鲁晓威执导的剧情片《人 见 人 爱》上映，在片中饰演女大学生申玲玲，从而正式进入演艺圈。同年，与冯国庆共同主演的电视剧《红树林》播出，在剧中饰演珍珠。2000年5月，参演的由邓育庆执导的励志亲情片《傻阿甘》上映，在片中饰演小霞；同年，出演话剧《去年冬天》。薛佳凝每次尝试都会给观众带来不同的惊喜，她在表演方面上也渐入佳境，对于角色的理解拿捏到位，知性成熟的气质自然流露 。
在电视剧《租个女友回家过年》中，薛佳凝成功的塑造了一个活生生的形象，在演技上也大有突破 [59] ，可爱却不失传统、天真中透着一份成熟的楚笑笑让观众对薛佳凝有了更多的认识，而随后的《弹孔》、《大时代》等作品中她的颠覆与超越令人倍感惊喜。昔日荧屏中那个青涩、懵懂的小女孩经历多部优质作品的打磨和锤炼后已然成为从内而外透着一股成熟、内敛、执着韵味的实力派偶像。
在胡歌还未成名前，当时的薛佳凝，可谓红遍大江南北，那时候的她，凭借《粉红女郎》中“哈妹”一角圈粉无数，而那时候的胡歌还默默无闻，两人同是上海戏剧学院表演系的学生，在一次聚会上两人相识，薛佳凝虽然长得不是特别漂亮，但却非常的可爱，从第一眼看到薛佳凝，胡歌就喜欢上她了，第一次表白，被薛佳凝拒绝了，不是因为当时的胡歌不红，而是因为薛佳凝比胡歌大4岁，薛佳凝觉得两人年龄差距有点大。
2004 年拍《天下无双》的时候，薛佳凝跟胡歌相识，当时的胡歌是个青涩的男孩，敏感、内向，总是一个人坐在角落。因为关心这个不太自信的师弟，薛佳凝会主动找他说话。两年后，两人在朋友组织的一次聚会上再次相遇。朋友告诉薛佳凝：胡歌本来不想参加，可听到你也要参加后，他立刻就改变了主意，这家伙，八成对你有意思。薛佳凝满心欢喜，见到胡歌时，就打趣问他：「你是不是为了见我才来的呀？胡歌老老实实地说是。他们的爱情开始得如此简单，简单到薛佳凝一抬眼，就能在胡歌眸里望见自己。
交往后才知道，两个人的性格很像，不争不抢，做事低调，就连两人真的相爱过这件事，也是胡歌宣布分手后才完全坐实。胡歌坦言，自己是个大男子主义的人，当时认为自己给不了薛佳凝想要的生活，所以分手。薛佳凝也讲过，自己骨子里有一点大女人主义。两个性格太像的人就是这样，会因为彼此身上的相同点彼此欣赏，也会因为相同点的不相容而分手。两人分手后的态度也相差无几。问及两人有没有可能复合，胡歌说：过去的就过去了。薛佳凝也没有要复合的意思，在采访时，也尽量避免聊胡歌：他现在非常火，我不想参与这个话题。
胡歌就发生车祸的时候，薛佳凝整个人都懵了，好在，后来听说胡歌没有生命危险，她的心情才舒畅了一点，在医院，她为了专门照顾胡歌，淡出了演艺圈一年，要知道，当时的她，才刚成名不久，就放弃了事业，对她的影响是非常大的，从现在来看确实是这样，但当时的她，不在乎，她只希望胡歌早点好，事业以后可以再做。因为她的细心照顾，胡歌恢复得非常快，本以为两人的爱情应该更牢固，没想到，后来两人却分手了，当时两人给出的理由都是性格不合，直到后来被人爆料说，两人分手的原因，是因为胡歌妈妈不同意。而薛佳凝也一样，曾为了让自己心静，39岁的她皈依佛门，虽然如今41岁的她脸垮变老认不出，但与胡歌一样依旧单身。