不鏽鋼的氯離子腐蝕

一 不鏽鋼的腐蝕失效分析

1、應力腐蝕:


不鏽鋼在含有氧的氯離子的腐蝕介質環境產生應力腐蝕。應力腐蝕失效所佔的比例高達45 %左右。


常用的防護措施:

合理選材,選用耐應力腐蝕材料主要有高純奧氏體鉻鎳鋼,高硅奧氏體鉻鎳鋼,高鉻鐵素體鋼和鐵素體—奧氏體雙相鋼。其中,以鐵素體—奧氏體雙相鋼的抗應力腐蝕能力最好。控制應力:裝配時,儘量減少應力集中,並使其與介質接觸部分具有最小的殘餘應力, 防止磕碰劃傷,嚴格遵守焊接工藝規範。


嚴格遵守操作規程:嚴格控制原料成分、流速、介質溫度、壓力、pH 值等工藝指標。在工藝條件允許的範圍內添加緩蝕劑。鉻鎳不鏽鋼在溶解有氧的氯化物中使用時,應把氧的質量分數降低到1. 0×10 - 6 以下。實踐證明,在含有氯離子質量分數為500. 0 ×10 - 6 的水中,只需加入質量分數為150. 0 ×10 - 6 的硝酸鹽和質量分數為0. 5 ×10 - 6亞硫酸鈉混合物,就可以得到良好的效果。


2、孔蝕失效及預防措施


小孔腐蝕一般在靜止的介質中容易發生。蝕孔通常沿著重力方向或橫向方向發展,孔蝕一旦形成,即向深處自動加速。,不鏽鋼表面的氧化膜在含有氯離子的水溶液中便產生了溶解,結果在基底金屬上生成孔徑為20μm~30μm 小蝕坑,這些小蝕坑便是孔蝕核。只要介質中含有一定量的氯離子,便可能使蝕核發展成蝕孔。


常見預防措施:在不鏽鋼中加入鉬、氮、硅等元素或加入這些元素的同時提高鉻含量。降低氯離子在介質中的含量。加入緩蝕劑,增加鈍化膜的穩定性或有利於受損鈍化膜得以再鈍化。採用外加陰極電流保護,抑制孔蝕。


3、點腐蝕


由於任何金屬材料都不同程度的存在非金屬夾雜物,這些非金屬化合物,在Cl 離子的腐蝕作用下將很快形成坑點腐蝕,在閉塞電池的作用,坑外的Cl 離子將向坑內遷移,而帶正電荷的坑內金屬離子將向坑外遷移。在不鏽鋼材料中,加Mo的材料比不加Mo的材料在耐點腐蝕性能方面要好,Mo含量添加的越多,耐坑點腐蝕的性能越好。


4.縫隙腐蝕


縫隙腐蝕與坑點腐蝕機理一樣,是由於縫隙中存在閉塞電池的作用,導致Cl 離子富集而出現的腐蝕現象。這類腐蝕一般發生在法蘭墊片、搭接縫、螺栓螺帽的縫隙,以及換熱管與管板孔的縫隙部位,縫隙腐蝕與縫隙中靜止溶液的濃縮有很大關係,一旦有了縫隙腐蝕環境,其誘導應力腐蝕的幾率是很高的。


二 幾種不鏽鋼在含氯水溶液中的適用條件


1 304型不鏽鋼


這是最廉價、最廣泛使用的奧氏體不鏽鋼(如食品、化工、原子能等工業設備)。適用於一般的有機和無機介質。例如,濃度<30%、溫度≤100℃或濃度≥30%、溫度<50℃的硝酸;溫度≤100℃的各種濃度的碳酸、氨水和醇類。在硫酸和鹽酸中的耐蝕性差;尤其對含氯介質(如冷卻水)引起的縫隙腐蝕最敏感。


2 304L 型不鏽鋼.

耐蝕性和用途與304 型基本相同。由於含碳量更低(≤0.03%),故耐蝕性(尤其耐晶間腐蝕, 包括焊縫區)和可焊性更好,可用於半焊式或全焊式PHE。


3 316 型不鏽鋼

適用於一般的有機和無機介質。例如,天然冷卻水、冷卻塔水、軟化水;碳酸;濃度<50%的醋酸和苛性鹼液;醇類和丙酮等溶劑;溫度≤100℃的稀硝酸(濃度<20%=、稀磷酸(濃度<30%=等。但是,不宜用於硫酸。由於約含2%的Mo,故在海水和其他含氯介質中的耐蝕性比304 型好,完全可以替代304 型。


4 316L型不鏽鋼

耐蝕性和用途與316 型基本相同。由於含碳量更低(≤0.03%),故可焊性和焊後的耐蝕性也更好,可用於半焊式或全焊式PHE。


5 317 型不鏽鋼

適合要求比316 型使用壽命更長的工況。由於Cr、Mo、Ni元素的含量比316 型稍高,故耐縫隙腐蝕、點蝕和應力腐蝕的性能更好。


6 AISI 904L或 SUS 890L 型不鏽鋼

這是一種兼顧了價格與耐蝕性的高性價比的奧氏體不鏽鋼,其耐蝕性比以上幾種材料好,特別適合一般的硫酸、磷酸等酸類和鹵化物(含Cl—、F— )。由於Cr、Ni、Mo含量較高,故具有良好的耐應力腐蝕、點蝕和縫隙腐蝕性能。


7 Avesta 254 SMO高級不鏽鋼

這是一種通過提高Mo含量對316 型進行了改進的超低碳高級不鏽鋼,具有優良的耐氯化物點蝕和縫隙腐蝕性能,適用於不能用316 型的含鹽水、無機酸等介質。


8 Avesta 654 SMO高級不鏽鋼

這是一種Cr、Ni、Mo、N含量均高於254 SMO 的超低碳高級不鏽鋼,耐氯化物腐蝕的性能比254 SMO更好,可用於冷的海水。


9 RS-2(OCr20Ni26Mo3Cu3Si2Nb)不鏽鋼;

這是一種國產的Cr–Ni–Mo-Cu 不鏽鋼。耐點蝕和縫隙腐蝕的性能相當於316型,而耐應力腐蝕的性能更好。可用於80 ℃以下的濃硫酸(濃度90~98%),年腐蝕率≤0.04mm/a。


10 Incoloy 825( S) ,

這是一種Ni(40%)–Cr(22%)–Mo(3%)高級不鏽鋼。Incoloy 是the nternational Nickel Co.公司的註冊商標。適用於低溫下各種濃度的硫酸;在濃度為50%~70%的苛性鹼(如NaOH)溶液中,具有良好的耐蝕性,不產生應力腐蝕開裂。但是,對氯化物引起的縫隙腐蝕卻很敏感。此外,衝壓性能也不太好,故不是板片常用的材料。


11 31 合金


由904L改進後的(提高Mo、N含量)、標準的6%Mo高級不鏽鋼(31%Ni-27%Cr-6.5%Mo-32%Fe)。在許多介質中的耐蝕性比904L更好;在濃度20%~80%、溫度60℃~100℃的硫酸中,耐蝕性能甚至超過 C-276。


12 33 合金


一種完全奧氏體化的鉻基高級不鏽鋼,其耐蝕性可與Inconel 625等一些Ni-Cr-Mo合金媲美。在酸性和鹼性介質(包括硝酸、硝酸與氫氟酸的混合物)中,具有良好的耐局部腐蝕和應力腐蝕開裂的性能;在濃硝酸中的耐蝕性比304L好得多。例如,適用於濃度大於96%~99%、溫度≤150℃、氧化硫含量小於200 mg/L的硫酸;熱的海水;濃度≤50%、沸騰的強腐蝕性溶液;濃度≤85%、溫度≤150℃的磷酸等。但是,不適用於還原性介質(如稀硫酸等)。價格與C-276相差不多。


13 C-2000 合金


一種二十世紀90 年代研發的鎳基合金,價格與C-276 相近,是以上材料中耐腐蝕性能最好者之一。在中等濃度以下的硫酸、稀鹽酸和沸騰溫度下,濃度≤50%的磷酸,以及熱的氯化物等介質中,其耐蝕性比C-276 和 C-22更好, 有取代C-22 合金的趨勢。但是,對於濃度≥70%的硫酸,耐蝕性不如C-276。


14 59 合金


化學成分與C-2000比較,除了Ni 含量稍高(59%),且低Fe,無Cu、W外,其餘基本上相同。這是目前鎳基合金中耐蝕性、熱穩定性、可衝壓性和可焊性最好的一種材料,自1990年商業化以來,已廣泛用於硫酸、鹽酸、氫氟酸以及含氯、含氧、低pH值的許多介質。

不鏽鋼的氯離子腐蝕

基於溫度及氯離子含量的材料選用表



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