劇情主要講述一名詐騙高手與逮捕他的FBI探員搭檔合作破案的喜劇故事Neal Caffrey （Matt Bomer飾）經過三年的“貓鼠遊戲”後終被逮捕，聯邦調查局探員Peter Burke（Tim Dekay飾）將其逮捕後，並不意味這個如孔雀外表般鮮豔迷人、聰明絕頂的男人將從此在大牢裡度過餘生。
在即將獲釋之際前三個月，Neal從全美國最戒備森嚴的“最高安全”監獄成功脫逃！Neal為了追尋舊愛Kate留下的線索，他必須重獲自由。但當他輕鬆越獄後，卻再次被FBI探員Peter所逮捕。越獄為重罪，Neal稱他有辦法“將功折罪”：他聰明過人，他願意協助FBI破案，並以此讓他重返自由之身。Neal隨後被僱用為FBI顧問，並接受Peter的監控。罪犯和FBI探員，身份對立的兩個人，在雙方合作一段時間之後，Neal和Peter開始彼此信任。
儘管這是一部罪案調查劇，但主調並不嚴肅，也不黑暗，很適合在工作之餘放鬆心情。劇中幾乎沒有暴力，也絕不會出現謀殺這種“低級犯罪”。有時會出現謀殺案的受害者，但那也只是案情的“作料”。Neal和Peter的相互關係是本劇的核心，那種“不是冤家不聚頭”的感覺趣味十足。
編劇很善於利用語言來調節氛圍，並且大量地引經據典。在首集中，兩個主角「鑽研」《白雪公主》這個童話的起源，談論希臘神話中的伊卡洛斯，甚至用法語來交談。本劇的編劇有個很好的習慣－－無論臺詞中提到什麼故事（包括你很不熟悉的），他們都會把來龍去脈解釋清楚，多少有點「寓教於樂」的味道。曾有很多人詢問什麼樣的美劇才能鍛鍊美語聽力，提高美語水平－－像本劇這樣的劇集，才是你真正要追尋的。
Neal偏愛帶有古典風格的Sy Devore服裝，然後戴上一頂禮帽。但Neal也不是時時刻刻講究穿著，他是一條變色龍－－如有需要，他可以將自己打扮成任何人。例如在本劇一開始，他就將自己偽裝成守衛，從而逃出了戒備森嚴的監獄。
不得不說，妙警賊探是一部度過閒暇時光的好劇，沒有那麼死板，而且無論主角配角都非常的養眼。每一部都有單獨的主線，但每一部的主線又都彼此串聯，每一集又都有單獨的故事要講，從哪裡看起都能夠融入進去。
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