李俊是廬州人氏，在揚子江做艄公，還和人一起販賣私鹽，謀取暴利，與揭陽鎮兄弟、潯陽江兄弟合稱揭陽三霸。其後因自己的組織信息網絡，得以三次及時救下宋江，得到宋江信任，終於《江州劫法場》一回首登梁山，登山後，因李俊當過揭陽一派"扛把子"，有領導經驗，加之水性極好，被梁山眾頭目委以"梁山水軍司令"。
其後，李俊戰高俅，活捉官府水軍統制劉夢龍;徵王慶，宛州大勝，義釋胡俊，智取雲安，活捉寇首;徵方臘，取蘇州，刺死飛水大將軍昌盛，在如此大功之下，其懂得團結同志，讓功與人，終在太湖與費保一番闊論後，認清 "太平本是將軍定，不許將軍見太平"的局勢， 急流勇退，隱居太湖過上了自己的小日子。後帶領童威童猛等人揚帆出來，來到了暹羅國的附屬金鰲島，自稱徵東大元帥，數戰暹羅軍，兵臨暹羅城，逼迫和親暹羅國主，逢暹羅國內亂，再攻暹羅城，被奉暹羅國主。
"靖康之恥"後，李俊以民族大義為重，率領暹羅大軍在牡蠣灘勇救宋高宗，遂被宋高宗冊封為暹羅王，子孫世襲，完成其從"私鹽販子"到梁山水軍司令再到暹羅王的三級大跳轉，故其可謂水滸中最有智慧一員。
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