4萬字!汙水處理常規分析控制指標最全總結,這一次都說全了!

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4萬字!汙水處理常規分析控制指標最全總結,這一次都說全了!


1. 廢水的主要物理特性指標有哪些?


⑴溫度:廢水的溫度對廢水處理過程的影響很大,溫度的高低直接影響微生物活性。一般城市汙水處理廠的水溫為10~25攝氏度之間,工業廢水溫度的高低與排放廢水的生產工藝過程有關。


⑵顏色:廢水的顏色取決於水中溶解性物質、懸浮物或膠體物質的含量。新鮮的城市汙水一般是暗灰色,如果呈厭氧狀態,顏色會變深、呈黑褐色。工業廢水的顏色多種多樣,造紙廢水一般為黑色,酒糟廢水為黃褐色,而電鍍廢水藍綠色。


⑶氣味:廢水的氣味是由生活汙水或工業廢水中的汙染物引起的,通過聞氣味可以直接判斷廢水的大致成分。新鮮的城市汙水有一股發黴的氣味,如果出現臭雞蛋味,往往表明汙水已經厭氧發酵產生了硫化氫氣體,運行人員應當嚴格遵守防毒規定進行操作。


⑷濁度:濁度是描述廢水中懸浮顆粒的數量的指標,一般可用濁度儀來檢測,但濁度不能直接代替懸浮固體的濃度,因為顏色對濁度的檢測有干擾作用。


⑸電導率:廢水中的電導率一般表示水中無機離子的數量,其與來水中溶解性無機物質的濃度緊密相關,如果電導率急劇上升,往往是有異常工業廢水排入的跡象。


⑹固體物質:廢水中固體物質的形式(SS、DS等)和濃度反映了廢水的性質,對控制處理過程也是非常有用的。


⑺可沉澱性:廢水中的雜質可分為溶解態、膠體態、遊離態和可沉澱態四種,前三種是不可沉澱的,可沉澱態雜質一般表示在30min或1h內沉澱下來的物質。


2. 廢水的化學特性指標有哪些?


廢水的化學性指標很多,可以分為四類:①一般性水質指標,如pH值、硬度、鹼度、餘氯、各種陰、陽離子等;②有機物含量指標,生物化學需氧量BOD5、化學需氧量CODCr、總需氧量TOD和總有機碳TOC等;③植物性營養物質含量指標,如氨氮、硝酸鹽氮、亞硝酸鹽氮、磷酸鹽等;④有毒物質指標,如石油類、重金屬、氰化物、硫化物、多環芳烴、各種氯代有機物和各種農藥等。


在不同的汙水處理廠,要根據來水中汙染物種類和數量的不同確定適合各自水質特點的分析項目。


3. 一般汙水處理廠需要分析的主要化學指標有哪些?


一般汙水處理廠需要分析的主要化學指標如下:


⑴pH值:pH值可以通過測量水中的氫離子濃度來確定。pH值對廢水的生物處理影響很大,硝化反應對pH值更加敏感。城市汙水的pH值一般在6~8之間,如果超出這一範圍,往往表明有大量工業廢水排入。對於含有酸性物質或鹼性物質的工業廢水,在進入生物處理系統之前需要進行中和處理。


⑵鹼度:鹼度能反應出廢水在處理過程中所具有的對酸的緩衝能力,如果廢水具有相對高的鹼度,就可以對pH值的變化起到緩衝作用,使pH值相對穩定。鹼度表示水樣中與強酸中的氫離子結合的物質的含量,鹼度的大小可用水樣在滴定過程中消耗的強酸量來測定。


⑶CODCr: CODCr是廢水中能被強氧化劑重鉻酸鉀所氧化的有機物的數量,以氧的mg/L計。


⑷BOD5:BOD5是廢水中有機物被生物降解所需要的氧量,是衡量廢水可生化性的指標。


⑸氮:在汙水處理廠中,氮的變化和含量分佈為工藝提供參數。汙水處理廠進水中的有機氮和氨氮含量一般較高,而硝酸鹽氮和亞硝酸鹽氮含量一般較低。初沉池氨氮的增加一般表明沉澱汙泥開始厭氧,而二沉池硝酸氮和亞硝酸氮的增加,表明硝化作用已經發生。生活汙水中氮的含量一般為20~80mg/L,其中有機氮8~35mg/L,氨氮為12~50mg/L,硝酸氮和亞硝酸氮的含量很低。工業廢水中有機氮、氨氮、硝酸氮和亞硝酸氮含量因水而異,有的工業廢水中氮的含量極低,在利用生物法處理時,需要投加氮肥以補充微生物所需的氮含量,而出水中氮的含量過高時,又需要進行脫氮處理,以防止受納水體出現富營養化現象。


⑹磷:生物汙水中磷的含量一般為2~20mg/L,其中有機磷1~5mg/L,無機磷為1~15mg/L。工業廢水中磷的含量差別很大,有的工業廢水中磷的含量極低,在利用生物法處理時,需要投加磷肥以補充微生物所需的磷含量,而出水中磷的含量過高時,又需要進行除磷處理,以防止受納水體出現富營養化現象。


⑺石油類:廢水中的油大多是不溶於水的,且浮在水面上。進水中的油會影響充氧效果、導致活性汙泥中的微生物活性降低,進入到生物處理構築物的混合汙水含油濃度通常不能大於30~50mg/L。


⑻重金屬:廢水中的重金屬主要來自工業廢水,其毒性很大。汙水處理廠通常沒有較好的處理方法,通常需要在排放車間內進行就地處理達到國家排放標準後再進入排水系統,如果汙水處理廠出水中重金屬含量上升,往往說明預處理出現了問題。


⑼硫化物:水中的硫化物超過0.5mg/L後,就帶有令人厭惡的臭雞蛋味,且有腐蝕性,有時甚至會引起硫化氫中毒事件。


⑽餘氯:使用氯消毒時,為保證在輸送過程中微生物的繁殖,出水中餘氯(包括遊離性餘氯和化合性餘氯)是消毒工藝的控制指標,一般不超過0.3mg/L。


4. 廢水的微生物特性指標有哪些?


廢水的生物性指標有細菌總數、大腸菌群數、各種病原微生物和病毒等。醫院、肉類聯合加工企業等廢水排放前必須進行消毒處理,國家有關汙水排放標準對此已經作出了規定。汙水處理廠一般不對進水中的生物性指標進行檢測和控制,但對處理後的汙水排放之前要進行消毒處理,以控制處理汙水對受納水體的汙染。如果對二級生物處理出水再進行深度處理後回用,就更需要在回用前進行消毒處理。


⑴細菌總數:細菌總數可作為評價水質清潔程度和考核水淨化效果的指標,細菌總數增多說明水的消毒效果較差,但不能直接說明對人體的危害性有多大,必須結合糞大腸菌群數來判斷水質對人體的安全程度。


⑵大腸菌群數:水中大腸菌群數可間接地表明水中含有腸道病菌(如傷寒、痢疾、霍亂等)存在的可能性,因此作為保證人體健康的衛生指標。汙水回用做雜用水或景觀用水時,就有可能與人體接觸,此時必須檢測其中糞大腸菌群數。


⑶各種病原微生物和病毒:許多病毒性疾病都可以通過水傳染,比如引起肝炎、小兒麻痺症等疾病的病毒存在於人體的腸道中,通過病人糞便進入生活汙水系統,再排入汙水處理廠。汙水處理工藝對這些病毒的去除作用有限,在將處理後汙水排放時,如果受納水體的使用價值對這些病原微生物和病毒有特殊要求時,就需要消毒並進行檢測。


5. 反映水中有機物含量的常用指標有哪些?


有機物進入水體後,將在微生物的作用下進行氧化分解,使水中的溶解氧逐漸減少。當氧化作用進行的太快、而水體不能及時從大氣中吸收足夠的氧來補充消耗的氧時,水中的溶解氧可能降得很低(如低於3~4mg/L),進而影響水中生物正常生長的需要。當水中的溶解氧耗盡後,有機物開始厭氧消化,發生臭氣,影響環境衛生。


由於汙水中所含的有機物往往是多種組分的極其複雜的混合體,因而難以一一分別測定各種組分的定量數值。實際上常用一些綜合指標,間接表徵水中有機物含量的多少。表示水中有機物含量的綜合指標有兩類,一類是以與水中有機物量相當的需氧量(O2)表示的指標,如生化需氧量BOD、化學需氧量COD和總需氧量TOD等;另一類是以碳(C)表示的指標,如總有機碳TOC。對於同一種汙水來講,這幾種指標的數值一般是不同的,按數值大小的排列順序為TOD>CODCr>BOD5>TOC


6. 什麼是總有機碳?


總有機碳TOC(英文Total Organic Carbon的簡寫)是間接表示水中有機物含量的一種綜合指標,其顯示的數據是汙水中有機物的總含碳量,單位以碳(C)的mg/L來表示。TOC的測定原理是先將水樣酸化,利用氮氣吹脫水樣中的碳酸鹽以排除干擾,然後向氧含量已知的氧氣流中注入一定量的水樣,並將其送入以鉑鋼為觸媒的石英燃燒管中,在900oC~950oC的高溫下燃燒,用非色散紅外氣體分析儀測定燃燒過程中產生的CO2量,再折算出其中的含碳量,就是總有機碳TOC(詳見GB13193--91)。測定時間只需要幾分鐘。


一般城市汙水的TOC可達200mg/L,工業廢水的TOC範圍較寬,最高的可達幾萬mg/L,汙水經過二級生物處理後的TOC一般<50mg/L,較清潔的河水TOC一般<10mg/L。在汙水處理的研究中有用TOC作為汙水有機物指標的,但在常規汙水處理運行中一般不分析這個指標。


7. 什麼是總需氧量?


總需氧量TOD(英文Total Oxygen Demand的簡寫)是指水中的還原性物質(主要是有機物)在高溫下燃燒後變成穩定的氧化物時所需要的氧量,結果以mg/L計。TOD值可以反映出水中幾乎全部有機物(包括碳C、氫H、氧O、氮N、磷P、硫S等成分)經燃燒後變成CO2、H2O、NOx、SO2等時所需要消耗的氧量。可見TOD值一般大於CODCr值。目前我國尚未將TOD納入水質標準,只是在汙水處理的理論研究中應用。

TOD的測定原理是向氧含量已知的氧氣流中注入一定量的水樣,並將其送入以鉑鋼為觸媒的石英燃燒管中,在900oC的高溫下瞬間燃燒,水樣中的有機物即被氧化,消耗掉氧氣流中的氧。氧氣流中原有氧量減去剩餘氧量就是總需氧量TOD。氧氣流中的氧量可以用電極測定,因而TOD的測定只需幾min。


8. 什麼是生化需氧量?


生化需氧量全稱為生物化學需氧量,英文是Biochemical Oxygen Demand,簡寫為BOD,它表示在溫度為20oC和有氧的條件下,由於好氧微生物分解水中有機物的生物化學氧化過程中消耗的溶解氧量,也就是水中可生物降解有機物穩定化所需要的氧量,單位為mg/L。BOD不僅包括水中好氧微生物的增長繁殖或呼吸作用所消耗的氧量,還包括了硫化物、亞鐵等還原性無機物所耗用的氧量,但這一部分的所佔比例通常很小。因此,BOD值越大,說明水中的有機物含量越多。


在好氧條件下,微生物分解有機物分為含碳有機物氧化階段和含氮有機物的硝化階段兩個過程。在20oC的自然條件下,有機物氧化到硝化階段、即實現全部分解穩定所需時間在100d以上,但實際上常用20oC時20d的生化需氧量BOD20近似地代表完全生化需氧量。生產應用中仍嫌20d的時間太長,一般採用20oC時5d的生化需氧量BOD5作為衡量汙水有機物含量的指標。經驗表明,生活汙水和各種生產汙水的BOD5約為完全生化需氧量BOD20的70~80%。


BOD5是確定汙水處理廠負荷的一個重要參數,可用BOD5值計算廢水中有機物氧化所需要的氧量。含碳有機物穩定化所需要的氧量可稱為碳類BOD5,如果進一步氧化,就可以發生硝化反應,硝化菌將氨氮轉化為硝酸鹽氮和亞硝酸鹽氮時所需要的氧量可成為硝化BOD5。一般的二級汙水處理廠只能去除碳類BOD5,而不去除硝化類BOD5。由於在去除碳類BOD5的生物處理過程中,硝化反應不可避免地要發生,因此使得BOD5的測定值比實際有機物的耗氧量要高一些。


BOD測定時間較長,常用的BOD5測定需要5d時間,因此一般只能用於工藝效果評價和長週期的工藝調控。對於特定的汙水處理場,可以建立BOD5和CODCr的相關關係,用CODCr粗略估計BOD5值來指導處理工藝的調整。


9. 什麼是化學需氧量?


化學需氧量的英文是Chemical Oxygen Demand,它是指在一定條件下,水中有機物與強氧化劑(如重鉻酸鉀、高錳酸鉀等)作用所消耗的氧化劑摺合成氧的量,以氧的mg/L計。


當用重鉻酸鉀作為氧化劑時,水中有機物幾乎可以全部(90%~95%)被氧化,此時所消耗的氧化劑摺合成氧的量即是通常所稱的化學需氧量,常簡寫為CODCr(具體分析方法見GB 11914--89)。汙水的CODCr值不僅包含了水中的幾乎所有有機物被氧化的耗氧量,同時還包括了水中亞硝酸鹽、亞鐵鹽、硫化物等還原性無機物被氧化的耗氧量。


10. 什麼是高錳酸鉀指數(耗氧量)?


用高錳酸鉀作為氧化劑測得的化學需氧量被稱為高錳酸鉀指數(具體分析方法見GB 11892--89)或耗氧量,英文簡寫為CODMn或OC,單位為mg/L。


由於高錳酸鉀的氧化能力比重鉻酸鉀要弱,同一水樣的高錳酸鉀指數的具體值CODMn一般都低於其CODCr值,即CODMn只能表示水中容易氧化的有機物或無機物的含量。因此,我國及歐美等許多國家都把CODCr作為控制有機物汙染的綜合性指標,而只將高錳酸鉀指數CODMn作為評價監測海水、河流、湖泊等地表水體或飲用水有機物含量的一種指標。


由於高錳酸鉀對苯、纖維素、有機酸類和氨基酸類等有機物幾乎沒有氧化作用,而重鉻酸鉀對這些有機物差不多都能氧化,因此使用CODCr作為表示廢水的汙染程度和控制汙水處理過程的參數更為合適。但由於高錳酸鉀指數CODMn測定簡單、迅速,在對較清淨的地表水進行水質評價時仍使用CODMn來表示其受到的汙染程度,即其中的有機物數量。


11. 如何通過分析廢水的BOD5與CODCr來判定廢水的可生化性?


當水中含有有毒有機物時,一般不能準確測定廢水中的BOD5值,而採用CODCr值可以較準確地測定水中有機物的含量,但CODCr值又不能區別可生物降解和不可生物降解的物質。人們習慣於利用測定汙水的BOD5/CODCr來判斷其可生化性,一般認為,汙水的BOD5/CODCr大於0.3就可以利用生物降解法進行處理,如果汙水的BOD5/CODCr低於0.2,則只能考慮採用其他方法進行處理。


12. BOD5與CODCr的關係如何?


生化需氧量BOD5表示的是汙水中有機汙染物在進行生化分解過程中所需要的氧量,能夠直接從生物化學意義上說明問題,因此BOD5不僅僅是一個重要的水質指標,更是汙水生物處理過程中的一個極為重要的控制參數。但是,BOD5在使用上也受到一定限制,一是測定時間較長(5d),不能及時反映和指導汙水處理裝置的運行,二是因為有些生產汙水不具備微生物生長繁殖的條件(如存在有毒有機物),無法測定其BOD5值。


化學需氧量CODCr則反映了汙水中幾乎所有有機物和還原性無機物的含量,只是不能象生化需氧量BOD5那樣直接從生化意義上說明問題。也就是說,化驗汙水的化學需氧量CODCr值可以較準確地測定水中有機物含量,但化學需氧量CODCr不能區別可生物降解有機物和不可生物降解的有機物。


化學需氧量CODCr值一般高於生化需氧量BOD5值,其間的差值能夠約略地反映汙水中不能被微生物降解的有機物含量。對於汙染物成份相對固定的汙水來說,CODCr與BOD5之間一般都有一定的比例關係,可以互相推算。加上CODCr的測定所用時間較少,按回流2h的國家標準方法來化驗,從取樣到出結果,只需要3~4h,而測定BOD5值卻需要5d時間,因此在實際汙水處理運行管理中,常利用CODCr作為控制指標。


為了儘快指導生產運行,有的汙水處理場還制定了迴流5min測定CODCr的企業標準,測得結果雖然與國家標準方法有一定誤差,但由於誤差為系統誤差,連續監測的結果可以正確地反應水質的實際變化趨勢,測定時間卻可以減少到1h以內,對及時調整汙水處理運行參數和防止水質突變對汙水處理系統造成衝擊,提供了時間上的保證,也就是說提高了汙水處理裝置出水的合格率。


13. CODCr測定的注意事項有哪些?


CODCr測定是以重鉻酸鉀為氧化劑,在酸性條件下利用硫酸銀做催化劑,沸騰迴流2h,通過測定重鉻酸鉀的消耗量,再折算成的氧消耗量(GB11914--89)。CODCr測定中使用了重鉻酸鉀、硫酸汞和濃硫酸等藥品,或有劇毒或有強烈的腐蝕性,而且需要加熱迴流,因此操作必須在通風櫥中進行,並且要十分精心,廢液必須回收並單獨處理。


為了促使水中還原性物質的充分氧化,需要加入硫酸銀做催化劑,而為使硫酸銀分佈均勻,應將硫酸銀溶於濃硫酸中,待其全部溶解後(約需2d)再隨起酸化作用的硫酸一起加入錐形瓶中。國家標準化驗方法規定每測定一次CODCr(20mL水樣)要加入0.4gAg2SO4/30mLH2SO4,但有關資料表明,對於一般的水樣,投加0.3gAg2SO4/30mLH2SO4是完全足量的,沒有必要使用更多的硫酸銀。對經常測定的汙水水樣,如果有充分的數據對照,還可以適當減少硫酸銀的用量。


CODCr是汙水中有機物含量的指標,因此測定時一定要將氯離子和無機還原物質的耗氧除去。對於Fe2+、S2-等無機還原物的干擾,可根據其測定的濃度,由理論需氧量對已測的CODCr值加以校正。對氯離子Cl-1的干擾,一般採用硫酸汞去除,其加入量為每20mL水樣0.4gHgSO4時,可去除2000mg/L氯離子的干擾。對經常測定的各種成份相對固定的汙水水樣,如果氯離子含量較少或使用稀釋倍數較高的水樣測定,可以適當減少硫酸汞的用量。


14. 硫酸銀的催化機理是什麼?


硫酸銀的催化機理是,有機物中含羥基的化合物在強酸性介質中首先被重鉻酸鉀氧化成羧酸,由羥基有機物生成的脂肪酸與硫酸銀作用生成脂肪酸銀,由於銀原子的作用,使羧基很容易地生成二氧化碳和水,同時生成新的脂肪酸銀,但其碳原子要比前者少一個,如此循環往復,逐步使有機物全部氧化成二氧化碳和水。


15. BOD5測定的注意事項有哪些?


BOD5測定通常採用標準稀釋與接種法(GB 7488--87),其操作為,經中和及除去毒性物質並經稀釋後的水樣(必要時加入適量含好氧微生物的接種液)置入培養瓶中,於在20oC暗處培養5d,通過分別測定培養前後水樣中溶解氧的含量,來計算出5d內的耗氧量,再根據稀釋倍數求得其BOD5。


BOD5的測定是生物作用和化學作用的共同結果,必須嚴格按照操作規範進行,變更任何一個條件,都將影響測定結果的準確性和可比性。影響BOD5測定的條件包括pH值、溫度、微生物種類和數量、無機鹽含量、溶解氧和稀釋倍數等。


化驗BOD5的水樣必須充滿並密封於取樣瓶中,在2~5oC的冷藏箱內保存到分析時。一般應在採樣後6h內進行檢驗,在任何情況下,水樣的貯存時間不能超過24h。


測定工業廢水的BOD5時,由於工業廢水通常溶解氧含量較少而且成分多為可生化降解的有機物,為保持培養瓶內的好氧狀態,必須將水樣稀釋(或接種稀釋),這一操作是標準稀釋法的最大特徵。為確保測得結果的可靠性,對於稀釋後的水樣培養5d的耗氧量必須大於2mg/L,殘留溶解氧必須大於1mg/L。


投入接種液是為了保證有一定量的微生物降解水中的有機物,接種液的量以使5日耗氧0.1mg/L以下為佳。使用由金屬蒸餾器製備的蒸餾水作為稀釋水時,應注意檢查其中的金屬離子含量,以避免因此抑制微生物繁殖和代謝。為確保稀釋水中溶解氧接近飽和,必要時可通入淨化空氣或純氧,然後於在20oC培養箱中放置一定時間,使之與空氣中氧分壓達到平衡。


稀釋倍數的確定是以培養5日耗氧大於2mg/L,剩餘溶解氧大於1mg/L為原則。稀釋倍數過大或過小,都會導致檢驗失敗。而且由於BOD5分析週期較長,一旦出現類似情況,就無法以原樣補測。初測某一工業廢水的BOD5時,可以首先測定其CODCr,然後查閱參考已有的水質類似的廢水的有關監測數據,初步確定待測水樣BOD5/CODCr值,據此推算出BOD5的大致範圍和確定稀釋倍數。


對含有抑制或殺滅好氧微生物代謝活動的物質的水樣,直接用通常方法測定BOD5的結果會偏離實際值,必須在測定前做相應的預處理,這些對BOD5測定有影響的物質和因素包括重金屬及其他有毒的無機物或有機物、餘氯等氧化性物質、pH值過高或過低等。


16. 測定工業廢水的BOD5時為什麼要進行接種?如何接種?


BOD5的測定是一個生物化學耗氧過程,水樣中的微生物以水中有機物為營養生長繁殖的同時,分解有機物並消耗了水中的溶解氧,因此水樣中必須含有一定數量的對其中有機物有降解能力的微生物。


工業廢水中一般都含有數量不等的有毒物質,這些有毒物質會對微生物的活動產生抑制作用,因此工業廢水中自有微生物的數量很少甚至根本沒有。如果採用測定微生物含量豐富的城市汙水的普通方法,可能就檢測不到廢水中真正有機物的含量,至少是偏低。比如經高溫和滅菌處理及pH過高或過低的水樣,除了需要採取進行降溫、還原殺菌劑或調整pH值等預處理措施外,為保證測定BOD5時的準確性,也必須進行有效接種。


測定工業廢水的BOD5時,如果毒性物質含量太大,有時還要用藥劑予以去除;如果廢水呈酸性或鹼性,還要先進行中和處理;而且通常水樣要經過稀釋,然後才能採用標準稀釋法測定。向水樣中水加入適量含經過馴化的好氧微生物的接種液(如處理這種工業廢水的曝氣池混合液),就是為了使水樣中含有一定數量的對有機物具有降解能力的微生物。在滿足其他測定BOD5的條件下,利用這些微生物分解工業廢水中的有機物,測定水樣培養5d的耗氧量,即可得到工業廢水的BOD5值。


汙水處理場的曝氣池混合液或二沉池出水是測定進入汙水處理廠的廢水BOD5時的理想的微生物種源。直接用生活汙水接種,因其中溶解氧很少甚至沒有,容易出現厭氧微生物,需要長時間培養馴化,因此,這種經過馴化的接種液僅適用於作為特定需要的某些工業廢水。


17. 測定BOD5時製取稀釋水的注意事項有哪些?


稀釋水的質量對BOD5的測定結果的準確性意義重大,因此要求稀釋水空白5日耗氧必須小於0.2mg/L,最好能控制在0.1mg/L以下,接種稀釋水5日耗氧應在0.3~1.0mg/L之間。


保證稀釋水質量的關鍵在於控制其有機物的含量最低和抑制微生物繁殖的物質含量最低,因此最好使用蒸餾水作為稀釋水,不宜使用離子交換樹脂製得的純水作為稀釋水,因為去離子水往往含有從樹脂中分離出的有機物。如果製備蒸餾水的自來水中含有某些揮發性有機物,為預防其殘留在蒸餾水中,就應在蒸餾前進行去除有機物的預處理。由金屬蒸餾器製得的蒸餾水,應注意檢查其中的金屬離子含量,以免發生抑制微生物的繁殖和代謝,影響BOD5測定結果的準確性。


如果所用稀釋水因含有有機物而不符合使用要求時,可採取加入適量曝氣池接種液後,在室溫或20oC條件下貯存一定時間的方法予以消除影響。接種的量以5d耗氧約0.1mg/L為原則,為防止藻類繁殖,貯存必須在暗室中進行。如果貯存後的稀釋水有沉渣,只能取用上清液,可過濾去除沉渣。

為確保稀釋水的溶解氧接近飽和,必要時可用真空泵或水射器吸入經淨化的空氣,也可用微型空壓機注入經淨化的空氣,還可用氧氣瓶通入純氧,然後將經過充氧的稀釋水在20oC培養箱中放置一定時間,使溶解氧達到平衡。冬季在較低室溫放置的稀釋水可能含有過多的溶解氧,夏季高溫季節則恰好相反,因此在室溫與20oC有明顯差別時,一定要放置在培養箱內穩定一段時間,使之和培養環境的氧分壓平衡。


18. 測定BOD5時如何確定稀釋倍數?


稀釋倍數過大或過小,可導致5d耗氧量太少或太多,超出正常耗氧範圍使實驗失敗。而由於BOD5的測定週期很長,一旦出現此類情況,就無法以原樣補測。因此,必須十分重視稀釋倍數的確定。


工業廢水的組分雖然複雜,但其BOD5值與CODCr值之比通常在0.2~0.8之間,造紙、印染、化工等廢水比值較低,食品工業廢水則較高。一些含有顆粒狀有機物的廢水如酒糟廢水等,在測定其BOD5時,會由於顆粒物沉澱於培養瓶底不能參加生化反應,造成比值明顯偏低。


稀釋倍數的確定是按測定BOD5時,5d耗氧應大於2mg/L、剩餘溶解氧大於1mg/L這兩個條件為原則。稀釋後當日培養瓶中的DO為7~8.5mg/L,假設5d耗氧量為4mg/L,則稀釋倍數為CODCr值分別與0.05、0.1125、0.175三個係數的乘積。例如用250mL培養瓶測定CODCr為200mg/L的水樣BOD5時,三個稀釋倍數分別為:①200×0.005=10倍,②200×0.1125=22.5倍,③200×0.175=35倍。如果採用直接稀釋法,則取水樣的體積分別為:①250÷10=25mL,②250÷22.5≈11mL,③250÷35≈7mL。


照此取樣培養,將有1~2個測得的溶解氧結果符合上述兩個原則。如果有兩個稀釋比符合上述原則,計算結果時,應取其平均值。如果剩餘的溶解氧小於1mg/L、甚至為零時,應加大稀釋比。如果培養期間溶解氧消耗量小於2 mg/L,一個可能是稀釋倍數過大;另一個可能是微生物菌種不適應、活性差,或有毒物質的濃度過大,此時還可能出現稀釋倍數大的培養瓶消耗溶解氧反而較多的現象。


如果稀釋水為接種稀釋水,由於空白水樣耗氧為0.3~1.0mg/L,所以稀釋係數分別為0.05、0.125和0.2。


如果已知水樣CODCr具體值或大概範圍,可以較容易地按上述稀釋倍數去分析其BOD5值。當不知道水樣的CODCr範圍,為了縮短分析時間,可在測定CODCr過程中進行估算。具體做法是:首先配製每升中含有0.4251g鄰苯二甲酸氫鉀的標準溶液(此液CODCr值為500mg/L),然後按比例稀釋成CODCr值分別為400mg/L、300mg/L、200mg/L、100mg/L的稀溶液。分別移取20.0mLCODCr值為100mg/L~500mg/L的標準溶液,按常法加入試劑,進行CODCr值測定。加熱煮沸騰迴流30min後,自然冷卻到常溫再加蓋保存,製成標準比色系列。按照常法測定水樣的CODCr值過程中,當煮沸迴流進行到30min時,用預熱後的標準CODCr值色列進行對比,估算出水樣的CODCr值,依此確定化驗BOD5時的稀釋倍數。對含有難消解有機物的印染、造紙、化工等工業廢水,必要時在煮沸迴流到60min時再進行比色估算。


19. 測定BOD5時水樣稀釋法有幾種?操作注意事項有哪些?


測定BOD5時水樣稀釋法分一般稀釋法和直接稀釋法兩種,其中一般稀釋法需要使用的稀釋水或接種稀釋水數量較多。


一般稀釋法是在1L或2L量筒中,加入稀釋水或接種稀釋水約500mL,然後加入計算而得的一定體積的水樣,再加稀釋水或接種稀釋水到滿量程,用末端裝有橡皮圓片的玻璃棒在水面下慢慢作上提或下沉式攪動,最後用虹吸管將已經混合均勻的水樣溶液引入培養瓶中,並使充滿溢出少許,小心蓋緊瓶塞,並水封瓶口。對第二或第三個稀釋倍數的水樣,可利用剩餘的混合液,經計算後在添加一定量的稀釋水或接種稀釋水,用同樣的方法混合並引入培養瓶。


直接稀釋法是先以虹吸法在已知容積的培養瓶中引入約一半容積的稀釋水或接種稀釋水,然後沿瓶壁注入根據稀釋倍數計算出的每一培養瓶中應加入的水樣體積,再引入稀釋水或接種稀釋水至瓶頸,小心蓋緊瓶塞,並水封瓶口。


使用直接稀釋法時,特別要注意最後引入稀釋水或接種稀釋水時一定不能過快。同時要摸索引入最適體積的操作規律,避免過量溢出而產生的誤差。


無論使用哪中方法,在將水樣引入培養瓶時,動作必須要輕緩,避免發生氣泡,以防空氣溶入水中或水中氧氣溢出。同時要保證在蓋緊瓶蓋時一定要細心,避免瓶內留有氣泡而影響測定結果。培養瓶在培養箱內培養時,每天都要檢查其水封情況,及時填水,以防止封口水份蒸乾而使瓶內進入空氣。此外,5d前後使用的兩個培養瓶的體積必須相同,以減小誤差。


20. 測定BOD5時可能出現的問題有哪些?


對有硝化作用的汙水處理系統的出水進行BOD5測定時,由於其中含有很多硝化細菌,測定結果中就包含了氨氮等含氮物質的需氧量。當需要區分水樣中含碳物質的需氧量和含氮物質的需氧量時,可採用在稀釋水中加入硝化抑制劑的方法消除BOD5測定過程中的硝化作用,比如在每升稀釋水中加入10mg2-氯-6-(三氯甲基)砒啶或10mg丙烯基硫脲等。


BOD5/CODCr接近1甚至大於1,往往說明檢測過程出現了差錯,必須對檢測的每個環節進行審核,尤其要注意水樣取用是否均勻。而BOD5/CODMn接近1甚至大於1卻可能是正常的,因為高錳酸鉀對水樣中有機組分的氧化程度要比重鉻酸鉀低很多,同一水樣的CODMn值有時會比CODCr值低很多。


當出現規律性的稀釋倍數越大、BOD5值越高的現象時,原因通常是水樣中含有抑制微生物生長繁殖的物質。稀釋倍數低時,水樣中所含抑制物質的比例就越大,使細菌無法進行有效的生物降解作用,導致BOD5的測定結果偏低。此時應查找抑菌物質的具體成分或原因,測定前進行有效地預處理予以消除或掩蔽。


BOD5/CODCr偏低時,比如低於0.2甚至低於0.1,如果測定的是工業廢水,可能因為水樣中的有機物可生物降解性很差,但如果測定的水樣是城市汙水或混有一定比例生活汙水的工業廢水,除了因為水樣中含有化學毒性物質或抗菌素外,比較常見的原因是pH值非中性和存在餘氯類殺菌劑等。為避免失誤,在BOD5的測定過程中,水樣和稀釋水的pH值一定要分別調節到7和7.2,對有可能存在餘氯等氧化劑的水樣,要作例行檢查。


21. 表示廢水中植物營養物質指標有哪些?


植物營養物質包括氮、磷及其他一些物質,它們是植物生長髮育所需要的養料。適度的營養元素可以促進生物和微生物的生長,過多的植物營養物質進入水體,會使水體中藻類大量繁殖,產生所謂“富營養化”現象,進而惡化水質、影響漁業生產和危害人體健康。淺水湖泊嚴重的富營養化可以導致湖泊沼澤化,直至致使湖泊死亡。


同時,植物營養物質又是活性汙泥中微生物生長繁殖所必需的成份,是關係到生物處理工藝能否正常運轉的關鍵因素。因此常規汙水處理運行中都將水中植物營養物質指標作為一項重要的控制指標。


表示汙水中植物營養物質的水質指標主要是氮素化合物(如有機氮、氨氮、亞硝酸鹽和硝酸鹽等)和磷素化合物(如總磷、磷酸鹽等),常規汙水處理運行中一般都監測進出水中的氨氮和磷酸鹽。一方面為了維持生物處理運轉正常,另一方面為了檢測出水是否達到國家排放標準。


22. 常用氮素化合物的水質指標有哪些?它們的關係如何?


常用的代表水中氮素化合物的水質指標有總氮、凱氏氮、氨氮、亞硝酸鹽和硝酸鹽等。


氨氮是水中以NH3和NH4+形式存在的氮,它是有機氮化物氧化分解的第一步產物,是水體受汙染的一種標誌。氨氮在亞硝酸鹽菌作用下可以被氧化成亞硝酸鹽(以NO2-表示),而亞硝酸鹽在硝酸鹽菌的作用下可以被氧化成硝酸鹽(以NO3-表示)。而硝酸鹽也可以在無氧環境中在微生物的作用下還原為亞硝酸鹽。當水中的氮主要以硝酸鹽形式為主時,可以表明水中含氮有機物含量已很少,水體已達到自淨。


有機氮和氨氮的總和可以使用凱氏(Kjeldahl)法測定(GB 11891--89),凱氏法測得的水樣氮含量又稱為凱氏氮,因而通常所稱的凱氏氮是氨氮和有機氮之和。將水樣先行除去氨氮後,再以凱氏法測定,其測得值即是有機氮。如果分別對水樣測定凱氏氮和氨氮,則其差值也是有機氮。凱氏氮可作為汙水處理裝置進水氮含量的控制指標,還可以作為控制江河湖海等自然水體富營養化的參考指標。


總氮為水中有機氮、氨氮、亞硝酸鹽氮和硝酸鹽氮的總和,也就是凱氏氮與總氧化氮之和。總氮、亞硝酸鹽氮和硝酸鹽氮都可使用分光光度法測定,亞硝酸鹽氮的分析方法見GB7493-87,硝酸鹽氮的分析方法見GB7480-87,總氮分析方法見GB 11894--89。總氮代表了水中氮素化合物的總和,是自然水體汙染控制的一個重要指標,也是汙水處理過程中的一個重要控制參數。


23. 氨氮測定的注意事項有哪些?


氨氮測定的常用方法是比色法,即納氏試劑比色法(GB 7479--87)和水楊酸--次氯酸鹽法(GB 7481--87)。水樣的保存可採用濃硫酸酸化的方法,具體做法是用濃硫酸調整水樣pH值至1.5~2之間,並在4oC環境下貯存。納氏試劑比色法和水楊酸--次氯酸鹽法的最低檢測濃度分別為0.05mg/L和0.01mg/L(以N計),當測定濃度為0.2mg/L以上的水樣時,可以使用容量法(CJ/T75--1999)。為了獲得準確的結果,無論採用哪種分析方法,測定氨氮時都要將水樣預先蒸餾處理。


水樣的pH值對氨的測定影響很大,pH值太高,會使某些含氮的有機化合物轉變為氨,pH值太低,加熱蒸餾時部分氨又會滯留水中。為了獲得準確的結果,分析前應將水樣調至中性,水樣偏酸或偏鹼,可用1mol/L氫氧化鈉溶液或1mol/L的硫酸溶液調節pH值為中性。然後加入磷酸鹽緩衝溶液,使其pH值保持在7.4後,再進行蒸餾處理。加熱後氨即呈氣態從水中揮發出來,此時再用0.01~0.02mol/L的稀硫酸(苯酚--次氯酸鹽法)或2%的稀硼酸(納氏試劑法)吸收。


對於某些Ca2+含量較大的水樣,加入磷酸鹽緩衝溶液後,由於Ca2+與PO43-生成了難溶的Ca3(PO43-)2沉澱、釋放出磷酸鹽中的H+降低了pH值,顯然其他能與磷酸根生成沉澱的離子也能影響加熱蒸餾時水樣的pH值。也就是說,對於這樣的水樣,即使調節pH值為中性,又加入了磷酸鹽緩衝溶液,結果pH值仍會遠遠低於期望值。因此,對於未知水樣,在蒸餾後再測一下pH值,如果pH值不在7.2~7.6之間,就應當增加緩衝溶液的用量,一般每250mg鈣多加10mL磷酸鹽緩衝溶液。


24. 反映水中含磷化合物含量的水質指標有哪些?它們的關係如何?


磷是水生生物生長必需的元素之一,水中的磷絕大部分以各種形式的磷酸鹽存在,少量以有機磷化合物的形式存在。水中的磷酸鹽可分為正磷酸鹽和縮合磷酸鹽兩大類,其中正磷酸鹽指以PO43-、HPO42-、H2PO4-等形式存在的磷酸鹽,而縮合磷酸鹽包括焦磷酸鹽、偏磷酸鹽和聚合磷酸鹽等,如P2O74-、P3O105-、HP3O92-、(PO3)63-等。有機磷化合物主要包括磷酸酯、亞磷酸酯、焦磷酸酯、次磷酸酯和磷酸胺等類型。磷酸鹽和有機磷之和稱為總磷,也是一項重要的水質指標。


總磷的分析方法(具體做法見GB 11893--89)有兩個基本步驟組成,第一步用氧化劑將水樣中不同形態的磷轉化為磷酸鹽,第二步測定正磷酸鹽,再反算求得總磷含量。常規汙水處理運行中,都要監控和測定進入生化處理裝置的汙水及二沉池出水的磷酸鹽含量。如果進水磷酸鹽含量不足,就要投加一定量的磷肥加以補充;如果二沉池出水的磷酸鹽含量超過國家一級排放標準0.5mg/L,就要考慮採取除磷措施。


25. 磷酸鹽測定的注意事項有哪些?


磷酸鹽測定的方法是在酸性條件下,磷酸根同鉬酸銨生成磷鉬雜多酸,磷鉬雜多酸用還原劑氯化亞錫或抗壞血酸還原成藍色的絡合物(簡稱鉬藍法CJ/T78--1999),也可以用鹼性燃料生成多元有色絡合物直接進行分光光度測定。


磷的水樣不穩定,最好採集後立即分析。如果分析不能立即進行,每升水樣加40mg氯化高汞或1mL濃硫酸防腐後,再貯於棕色玻璃瓶中放置於4oC的冷藏箱內。如果水樣僅用於分析總磷,可以不用防腐處理。


由於磷酸鹽可以吸附於塑料瓶壁上,故不可用塑料瓶貯存水樣。所使用的玻璃瓶都要用稀的熱鹽酸或稀硝酸沖洗,再用蒸餾水沖洗數次。


26. 反映水中固體物質含量的各種指標有哪些?


汙水中的固體物質包括水面的漂浮物、水中的懸浮物、沉於底部的可沉物及溶解於水中的固體物質。漂浮物是漂浮在水面上的、密度小於水的大塊或大顆粒雜質,懸浮物是懸浮於水中的小顆粒雜質,可沉物是經過一段時間能在水體底部沉澱下來的雜質。幾乎所有的汙水中都有成分複雜的可沉物,成分主要是以有機物為主的可沉物被稱為汙泥,成分以無機物為主的可沉物被稱為殘渣。漂浮物一般難以定量化,其他幾種固體物質則可以用以下指標衡量。


反映水中固體總含量的指標是總固體,或稱全固形物。根據水中固體的溶解性,總固體可分為溶解性固體(Dissolved Solid,簡寫為DS)和懸浮固體(Suspend Solid,簡寫為SS)。根據水中固體的揮發性能,總固體可分為揮發性固體(VS)和固定性固體(FS,也叫灰分)。其中,溶解性固體(DS)和懸浮固體(SS)還可以進一步細分為揮發性溶解固體、不可揮發性溶解固體和揮發性懸浮固體、不可揮發性懸浮固體等指標。


27. 什麼是水的全固形物?


反映水中固體總含量的指標是總固體,或稱全固形物,分為揮發性總固體和不可揮發性總固體兩部分。總固體包括懸浮固體(SS)和溶解性固體(DS),每一種也可進一步細分為揮發性固體和不可揮發性固體兩部分。


總固體的測定方法是測定廢水經過103oC~105oC蒸發後殘留下來的固體物質的質量,其乾燥時間、固體顆粒的大小與所用的乾燥器有關,但在任何情況下,乾燥時間的長短都必須以水樣中的水分完全蒸乾為基礎,並以乾燥後質量恆定為止。


揮發性總固體表示總固體在600oC高溫下灼燒後所減輕的固體質量,因此也叫做灼燒減重,可以粗略代表水中有機物的含量。灼燒時間也像測定總固體時的乾燥時間一樣,應灼燒至樣品中的所有碳全部揮發掉為止。灼燒後剩餘的部分物質的質量,即為固定性固體,也稱為灰分,可以粗略代表水中無機物的含量。


28. 什麼是溶解性固體?


溶解性固體也稱為可過濾物質,可通過對過濾懸浮固體後的濾液在103oC~105oC溫度下進行蒸發乾燥後,測定殘留物質的質量,就是溶解性固體。溶解性固體中包括溶解於水的無機鹽類和有機物質。可用總固體減去懸浮固體的量來粗略計算,常用單位是mg/L。


將汙水深度處理後回用時,必須將其溶解性固體控制在一定範圍內,否則不論用於綠化、衝廁、洗車等雜用水還是作為工業循環水,都會出現一些不利影響。建設部部標準《生活雜用水水質標準》CJ/T48--1999規定:用於綠化、衝廁的回用水溶解性固體不能超過1200 mg/L,用於洗車、掃除時的回用水溶解性固體不能超過1000 mg/L。


29. 什麼是水的含鹽量和礦化度?


水的含鹽量也稱礦化度,表示水中所含鹽類的總數量,常用單位是mg/L。由於水中的鹽類均以離子的形式存在,所以含鹽量也就是水中各種陰陽離子的數量之和。


從定義可以看出,水的溶解性固體含量比其含鹽量要大一些,因為溶解性固體中還含有一部分有機物質。在水中有機物含量很低時,有時也可用溶解性固體近似表示水中的含鹽量。


30. 什麼是水的電導率?


電導率是水溶液電阻的倒數,單位是μs/cm。水中各種溶解性鹽類都以離子狀態存在,而這些離子均具有導電能力,水中溶解的鹽類越多,離子含量就越大,水的電導率就越大。因此,根據電導率的大小,可以間接表示水中鹽類總量或水的溶解性固體含量的多少。


新鮮蒸餾水的電導率為0.5~2μs/cm,超純水的電導率小於0.1μs/cm,而軟化水站排放的濃水電導率可高達數千μs/cm。


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