1813年10月19日，拿破崙在菜比錫與反法聯軍進行了一場大會戰，結果拿破崙遭到失敗。1814年3月底，聯軍攻佔了巴黎。幾天之後，拿破崙被迫退位，並被囚禁到地中海上的厄爾巴島。
1814年9月，戰勝國在維也納召開會議，討論歐洲秩序的重建問題。會上列強為了自身的利益發生了分歧。拿破崙得知消息後於1815年3月逃出厄爾巴島，集結舊部並佔領了巴黎。這使整個歐洲震驚，3月25日，因利益分配不均而爭吵的聯軍又站在了一起， 宣佈成立第七次反法同盟、由英國的惠更頓公爵任統帥，迅速集大軍64.5萬人，分頭向讓軍進攻。拿破崙到5月底也召集了28.4萬的正規陸軍和22.2萬人的候補兵力。
拿破崙意識到如果聯軍兒大軍團會合處，後果就不堪設想。他根據比利時聯軍戰線分佈過長的情況，決定採取主動進攻、集中優勢兵力各個擊破。6月12日，拿破崙進至比利時，對駐守在利尼附近的英普聯軍實施突然襲擊，普軍大敗。17日，拿破崙錯誤地讓軍隊休息了1天，並決定18日同英軍元帥惠靈頓指揮的英荷聯軍在滑鐵盧(布魯塞爾以南20千米)展開大決戰。而惠靈頓指揮的英軍早已修了堅固的工事，等待拿破崙。
6月18日，拿破崙指揮軍隊進攻，滑鐵盧戰役打響。拿破崙擁有270門大炮，但前一天晚上的大雨，使地面泥濘不堪，笨重的大炮只有一小進部分進入陣地。11 時，法炮兵首先發炮，接著雙方對射，對峙到下午1時，拿破崙派兵佯攻英軍右翼，以牽制聯軍的主要兵力，使中央薄弱後加以主攻。但佯攻效果並不明顯，拿破崙只好從中央發起總攻。雙方僵持不下時，被擊散的普軍重新集結，出現在法軍身後，拿破崙急命兩軍團堵截。惠靈頓精神大振，英軍的士氣猛漲。戰至下午6時許，法軍已疲憊不堪。8時許，惠靈頓下命反攻，在聯軍的夾擊下，法軍支持不住，全面潰敗，拿破崙趁亂逃出戰場。法軍傷亡嚴重，損失3萬餘人。6月21日，拿破崙敗退巴黎。
7月7日，聯軍攻進巴黎，拿破崙被迫宣佈退位，並被流放到大西洋的聖赫勒拿島，在那裡結束了叱吒風雲的一生。
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