當事人可以拿出證據證明協議無效，例如：合同是以合法形式掩蓋非法目的、違反了法律的強制性規定、通過脅迫、欺詐的方式訂立合同，損害國家利益。
一、如何證明協議有效或者無效?
根據我國《合同法》有下列情形之一的，合同無效：
（一）一方以欺詐、脅迫的手段訂立合同，損害國家利益；
（二）惡意串通，損害國家、集體或者第三人利益；
（三）以合法形式掩蓋非法目的；
（四）損害社會公共利益；
（五）違反法律、行政法規的強制性規定。
二、協議書怎麼寫才有效？
合同一般應按如下結構來寫：
一、標題。標題要根據合同的性質來確定，如“買賣合同”、“租賃合同”。
二、首部。首部只要寫明雙方當事人的名稱(姓名)及某方即可。如：“甲方：小王。乙方：小李”。
三、正文。
1、簡單敘述合同目的和訂立情況。
2、合同目的(即合同標的)。
3、合同的履行程序。
4、雙方的權利義務。
5、違約責任。
6、爭議的解決。
7、合同的變更和解除。主要寫明合同通過什麼程序、什麼程序變更。合同怎麼解除。
8、關於合同本身的約定。這裡主要是寫合同文本共幾頁，共幾份，是否有附件，附件是否合同本身的組成部分，合同的成立和生效。
四、簽章。
這部分是用來給當事人簽章的。一般自然人直接簽字或按手印即可，單位則需要蓋公章。最好有單位法定代表人或授權簽章人的簽字。
合同的書寫的流程遵循圍繞交易需求和合同目標，明確合同各方權利義務內容，規劃相應的合同流程，制定相應的合同履行執行和監控措施，評判合同履行效果是否最終實現合同目標。
三、簽訂協議應該注意哪些問題？
1、確保內容的合法性，其內容不能違反法律強制性規定。
2、協議內容應該簡明、直接，根據協議的種類對各方權利、義務、違約責任、解除合同的條件，有效期等要素作出明確約定。
3、協議各方當事人的信息真實、準確。
4、簽字蓋章行為真實。
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