2001年，陳自瑤與徐天佑、蕭宇樺共同出演由劉國昌執導的電影《愛上我吧》。
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2002年，與黃子華、郭羨妮、許紹雄合作出演喜劇電影《一蚊雞保鏢》（又名《一塊錢保鏢》）。同年，與張智霖、小澤真珠、謝君豪合作主演由鍾少雄執導的香港恐怖片《奪魄勾魂》 。
2004年，與模特公司滿約後，又簽約無線電視做藝員。同年，與楊秀惠、李思欣主演由錢國偉監製的時裝青春偶像劇《赤沙印記@四葉草2》，劇中飾演葉家三小姐葉茵。
2006年，與鄭丹瑞、伍詠薇、鍾景輝出演由羅永賢監製的時裝情景喜劇《高朋滿座》 。[6]同年，與歐陽震華、林文龍、蒙嘉慧出演由梅小青監製的時裝警務劇《法證先鋒》 。
2008年，與汪明荃、胡杏兒、黃宗澤共同出演由張乾文監製的時裝喜劇《野蠻奶奶大戰戈師奶》（又名《我的野蠻婆婆2》） 。隨後，與趙文卓、林峰、吳美珩共同出演由蔡晶勝執導的民初武打劇《太極》，劇中飾演閭丘傲的情人紅菱 。、、同年，與劉松仁、陳玉蓮、馬德鍾出演由莊偉建監製的時裝警匪劇《原來愛上賊》（又名《道亦有盜》、《原來愛上他》）。
2010年，與王祖藍、黃宗澤、阮小儀共同出演由黃偉聲監製的時裝愛情劇《情人眼裡高一D》 。
2011年，與馬德鍾、謝天華、陳鍵鋒共同出演由香港電視廣播有限公司拍攝製作的古裝宮廷劇《洪武三十二》 。
2012年，與苗僑偉，郭羨妮，謝天華等合作出演TVB時裝劇《缺宅男女》（其它譯名《抉宅男女》） 。隨後，與郭晉安、陳法拉、陳敏之共同出演TVB古裝宮廷劇《東西宮略》，劇中飾演信陽君之妻徐嬋 。
2013年，與黃浩然、黃翠如、麥長青合作出演由陳耀全監製的清裝倫理劇《師父·明白了》 [16]。同年，參演由香港電視廣播有限公司拍攝製作的民初抗戰劇《巾幗梟雄之諜血長天》
2014年，馬國明、李詩韻、敖嘉年等共同出演古裝武俠劇《寒山潛龍》 。同年，馬國明、楊怡、袁偉豪聯合出演由李添勝監製的清裝恩仇劇《宦海奇官》
2011年11月11日，陳自瑤與王浩信正式註冊成為夫妻。13日在港島香格里拉擺酒席完婚 。
2012年4月27日，早上9點左右陳自瑤剖腹產下一女 。
有“CTI姐姐”之稱的陳自瑤長得一副娃娃臉，憑39寸長腿出鏡，被稱為是周慧敏之後的另一位少男殺手。在熒屏上塑造過小妹陳自瑤妹、學生妹等形象。陳自瑤因在《宮心計》裡飾演“錢飛燕 ”一角而被觀眾熟知。
2000年參加天網娛樂主辦的"Cyber Girl"選舉獲得冠軍，隨後簽約模特公司而入行 。
2007年憑藉《同事三分親》獲得萬千星輝頒獎典禮最佳女配角和飛躍進步女藝員提名 。2009年出演宮廷鬥爭劇《宮心計》。
2013年參演拍攝民初抗戰劇《巾幗梟雄之諜血長天》。2014年出演古裝武俠劇《寒山潛龍》 。
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