徐熙媛,1976年10月6日出生於臺灣省臺北市, 原為金星娛樂經紀人公司旗下藝人。早期以主持節目和歌唱事業為主,17歲憑藉歌曲《十分鐘的戀愛》出道,後與妹妹徐熙娣組成“ASOS”歌唱組合,兩人同時主持八大電視GTV綜合臺的“娛樂百分百”綜藝節目。 2001年,參演《流星花園》,飾演“杉菜”一角走紅,並憑藉該電視劇入圍金鐘獎最佳女主角獎。
2002年,大S徐熙媛首次亮相廣州,出席在中華廣場舉行的廣告首播儀式。2004年,大S身著華麗的裝扮出席話題美容書《美容大王》慶功記者會,因該書在短短兩週內再版七次,銷售達十萬本,讓大S徐熙媛晉身百萬暢銷女作家行列。2007年,大S徐熙媛身著單肩帶橘紅禮服亮相臺北第44屆金馬獎頒獎禮現場,走紅毯儀式。