程維換了六七份工作以後，2005年，進入阿里巴巴旗下的B2B公司從事銷售工作，後來因為業績出色晉升成為當時阿里最年輕的區域經理。阿里的B2B業務之前笨虎講馬雲的時候就提到過，對程維而言，這份工作對後來成功的幫助很大。因為B2B業務經常要拜訪很多企業客戶，積累了不少人脈資源，而且在阿里內部更是認識了自己的貴人：王剛。不是演和珅的那位王剛老師啊，叫這個名字的太多了。這個王剛是當時程維的領導。大家注意，草根創業，一定要拿到融資。第一筆資金你很難從VC拿到，一般就來自於你的父母、親朋，或者工作上的領導。為什麼呢，因為你還沒名氣外面的人不瞭解你。但這些人瞭解你，特別是領導，他們瞭解你的工作能力。所以在公司好好幹，幹出點名堂來，才能給創業打下一個好基礎。
2012年，程維創立小桔科技開始做滴滴打車，自己只出了10萬元，王剛投了他70萬元。後來王剛的這70萬元，獲得了35億元回報。所以王剛說“遇到我是程維的運氣，遇到程維是我的福氣”。2012年7月，正是北京的三伏天兒，程維和他的創業小夥伴們開始一家家的出租車公司去跑，去聯繫合作，結果一次次無功而返。直到8月，一個在北京郊區昌平、只有200輛車的銀山出租車公司，成為第一家跟“滴滴打車”合作的公司。程維在司機例會上介紹產品。當時100個司機在場，只有20個有智能手機。
2012年9月，“滴滴打車”APP上線，當時已經有500個司機安裝了這APP，但是上線亮燈的只有16個。第二天，又滅了8盞。司機在使用過程中認為“滴滴打車”是騙子，和運營商合夥騙他的流量。為什麼會這樣？很簡單，程維那點創業資金，根本沒錢大規模做推廣，司機有APP，但很少有乘客有。司機拉不到活兒，就覺得自己被騙了。所以程維又決定給司機流量補助，一週5元。也就是說滴滴業務還沒有任何起色的情況下，先開始了燒錢模式。而這種燒錢模式，就意味著必須要趕快獲得注資才行。可是當時程維和他的小夥伴先後去找了二十多家主流VC機構，最後都拒絕了他們。
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